[发明专利]一种三联吡啶化合物及其金属配合物的制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种三联吡啶化合物及其金属配合物的制备方法和应用，该制备方法为：在DMSO溶剂体系中，将咔唑、溴己烷和50％氢氧化钠水溶液于50℃进行取代反应；在二氯甲烷溶剂体系中，将化合物1和NBS于25℃进行区域选择性溴化反应；在氮气环境、干燥的二异丙胺溶液体系中，将对溴苯甲醛、三甲基乙炔基硅、碘化亚铜和四三苯基磷钯于80℃进行Sonogashira偶联反应；在氮气环境、干燥的二异丙胺和四氢呋喃溶液体系中，将化合物2、化合物3、碘化亚铜和四三苯基磷钯于80℃进行Sonogashira偶联反应；在乙醇溶剂体系中，将含有炔的化合物4、二酰基吡啶、氢氧化钾在25℃进行Krohnke中间成环法反应。该制备方法合成步骤简单、条件温和，实现了日光可见下的多色打印和加密打印。

主权项

1.一种三联吡啶化合物的制备方法，包括以下步骤：步骤1)在DMSO溶剂体系中，将咔唑、溴己烷和50％氢氧化钠水溶液按摩尔比1:2:2于50℃反应8h，先减压蒸馏，用水和乙酸乙酯萃取，取有机层，然后用无水Na2SO4干燥，旋干，分离提纯得到化合物1，其结构式为：步骤2)在二氯甲烷溶剂体系中，将化合物1和NBS按摩尔比1.2:1于25℃反应8h，过滤，用二氯甲烷洗涤多次，得到化合物2，其结构式为：步骤3)在氮气保护的条件下，在干燥的二异丙胺溶液体系中，将对溴苯甲醛、三甲基乙炔基硅、碘化亚铜和四三苯基磷钯按摩尔比1:3:(0.03‑0.05):(0.05‑0.1)于80℃密闭反应8h，用水和乙酸乙酯萃取，取有机层，然后用无水Na2SO4干燥，旋干，分离提纯得到相应的4‑(甲基乙炔基)苯甲醛，将其加入到100mL单口瓶中，再加入3当量的碳酸钾，搅拌2h，萃取，旋干得到化合物3，其结构式为：步骤4)在氮气保护的条件下，在干燥的体积比为4:1的二异丙胺和四氢呋喃溶液体系中，将化合物2、化合物3、碘化亚铜和四三苯基磷钯按摩尔比1:1:(0.03‑0.05):(0.05‑0.1)于80℃密闭反应8h，拔去TMS，分离提纯得到含有炔的化合物4，其结构式为：步骤5)在乙醇溶剂体系中，将含有炔的化合物4、二酰基吡啶、氢氧化钾按摩尔比1:3:3和氨水25℃反应12h，反应结束后，使用水和二氯甲烷萃取，干燥，减压旋蒸除去溶剂，再用乙醇重结晶多次，得到所述三联吡啶化合物，其结构式为：