[发明专利]通过从三丙酮二胺及其衍生物出发的还原胺化合成三丙酮二胺化合物

摘要

本发明公开了通过从三丙酮二胺及其衍生物出发的还原胺化合成三丙酮二胺化合物。本发明涉及其中使4‑氨基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶或其衍生物与羰基化合物在还原胺化中反应的方法。

主权项

制备N‑取代三丙酮二胺化合物的方法，其特征在于使至少一种三丙酮二胺化合物（I）与至少一种羰基化合物（II）在还原条件下反应，其中所述三丙酮二胺化合物（I）选自化学结构（I‑A）、（I‑B）、（I‑C）、（I‑D）、（I‑E）：其中n是1至20的整数；其中p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16各自独立地为0或1；其中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12各自独立地选自氢、OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支链或支链烷基基团、具有1至10个碳原子的非支链或支链烷氧基基团；其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9各自独立地选自具有1至30个碳原子的非支链或支链亚烷基基团，具有3至30个碳原子并具有至少一个由3至30个碳原子组成的饱和环的二价饱和烃基基团，具有6至30个碳原子的二价烃基基团，其中至少6个碳原子存在于芳族体系中且其它碳原子如果存在的话是饱和的，具有选自（i）、（ii）的化学结构的桥连基团：其中Q1、Q2各自独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑和‑NR'‑，R' = 具有1至6个碳原子的非支链或支链烷基基团，其中a是选自1至50的整数，其中b是选自0至50的整数，并且其中如果p1和p2中的至少一个具有1的值，则Y1也可以是直连键，并且其中如果p3和p4中的至少一个具有1的值，则Y2也可以是直连键，并且其中如果p5和p6中的至少一个具有1的值，则Y3也可以是直连键，并且其中如果p8和p9中的至少一个具有1的值，则Y4也可以是直连键，并且其中如果p10和p11中的至少一个具有1的值，则Y5也可以是直连键；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11基团各自独立地选自氢，具有1至30个碳原子并且其中至少一个氢基团可以被选自‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)的基团替代的非支链或支链烷基基团，具有1至30个碳原子并且其中至少一个氢基团可以被选自‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)的基团替代的非支链或支链酰基基团；具有选自（iii）、（iv）、（v）、（vi）、（vii）、（viii）、（ix）的化学结构的基团：其中J1、J2各自独立地选自 CH、N，其中K1、K2各自独立地选自‑O‑、‑NH‑、‑N(CH3)‑、‑N(CH2CH3)‑、‑S‑、‑CH2‑，其中V1、V2、V3各自独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑NR''‑，R'' = 具有1至6个碳原子的非支链或支链烷基基团，其中W1、W2、W3各自独立地选自H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自独立地是0至50的整数，其中X13选自氢、‑OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支链或支链烷基基团、具有1至10个碳原子的非支链或支链烷氧基基团，其中，在化学结构（iii)、（iv）、（v）、（vi）、（vii）、（viii）、（ix）中，至少一个键合到碳原子上的氢基团可以被选自‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)的基团替代；其中R12、R13、R14、R15、R16、R17基团各自独立地选自氢，具有1至30个碳原子的非支链或支链烷基基团，具有化学结构（x）的基团：其中R18、R19、R20、R21、R22、R23基团各自独立地选自氢，具有1至30个碳原子并且其中至少一个氢基团可以被选自‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)的基团替代的非支链或支链烷基基团，具有1至30个碳原子并且其中至少一个氢基团可以被选自‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)的基团替代的非支链或支链酰基基团，具有选自（xi）、（xii）、（xiii）、（xiv）、（xv）、（xvi）、（xvii）的化学结构的基团：其中J3、J4各自独立地选自 CH、N，其中K3、K4各自独立地选自‑O‑、‑NH‑、‑N(CH3)‑、‑N(CH2CH3)‑、‑S‑、‑CH2‑，其中V4、V5、V6各自独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑NR'''‑，R''' = 具有1至6个碳原子的非支链或支链烷基基团，其中W4、W5、W6各自独立地选自H、甲基、乙基，其中j、k、m、q、r、s各自独立地是0至50的整数，其中X14选自氢、‑OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支链或支链烷基基团、具有1至10个碳原子的非支链或支链烷氧基基团，其中，在化学结构（xi）、（xii）、（xiii）、（xiv）、（xv）、（xvi）、（xvii）中，至少一个键合到碳原子上的氢基团可以被选自‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)的基团替代，并且条件是：当p13 = p14 = p15 = p16 = 0时，R12和R17还可以各自独立地是具有化学结构（xviii）的基团：其中X15选自氢、‑OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支链或支链烷基基团、具有1至10个碳原子的非支链或支链烷氧基基团；并且其中所述羰基化合物（II）选自化学结构（II‑A）、（II‑B）、（II‑C）：其中Z1、Z2、Z3各自独立地选自直连键，具有1至30个碳原子的非支链或支链亚烷基基团，具有3至30个碳原子并具有至少一个由3至30个碳原子组成的饱和环的二价饱和烃基基团，具有6至30个碳原子的二价烃基基团，其中至少6个碳原子存在于芳族体系中且其它碳原子如果存在的话是饱和的，具有选自（xix）、（xx）的化学结构的桥连基团：其中T1、T2各自独立地选自‑O‑、‑S‑和‑NR''''‑，R''''= 具有1至6个碳原子的非支链或支链烷基基团，其中a'和b'各自独立地是选自1至50的整数；并且其中R24、R25、R26、R27、R28、R29基团选自氢，具有1至30个碳原子并且其中至少一个氢基团可以被选自‑OH、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑N(CH3)2、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)的基团替代的非支链或支链烷基基团，具有选自（xxi）、（xxii）、（xxiii）、（xxiv）、（xxv）、（xxvi）的化学结构的基团：其中J5、J6各自独立地选自 CH、N，其中K5、K6各自独立地选自‑O‑、‑N(CH3)‑、‑N(CH2CH3)‑、‑S‑、‑CH2‑，其中V7、V8、V9各自独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NR'''''‑，R''''' = 具有1至6个碳原子的非支链或支链烷基基团，其中W7、W8、W9各自独立地选自H、甲基、乙基，其中j'、k'、m'、q'、r'、s'各自独立地是选自0至50的整数，其中，在化学结构（xxi）、（xxii）、（xxiii）、（xxiv）、（xxv）、（xxvi）中，至少一个氢基团可以被选自‑OH、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑N(CH3)2、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)的基团替代；并且其中R24、R25、R26、R27、R28、R29各自独立地选择，并排除：R24 = R25 = 氢，并且其中通过使至少一种三丙酮二胺化合物（I）与至少一种羰基化合物（II）在氢的存在下和在非负载型催化剂的存在下反应来建立还原条件，其中非负载型催化剂包含至少一种金属M，其中金属M选自Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。