[发明专利]降冰片烯类三元共聚催化剂、制备方法以及三元共聚方法

摘要

本发明涉及一种降冰片烯类三元共聚催化剂、制备方法以及三元共聚方法，催化剂的分子式为CpL2MY；在氮气氛围的手套箱中，将Cp、烷氧基盐或芳氧基盐、稀土金属盐和配体加入反应器中，然后加入四氢呋喃溶解，一定条件下反应2～3小时，然后蒸去1/2～3/4体积的四氢呋喃，静置，过滤得到催化剂；取降冰片烯类、2‑(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯加入到已充满氮气的单口聚合瓶中，加入溶剂溶解；然后加入催化剂反应1～6；产物经洗涤、过滤、干燥后即得到降冰片烯类、2‑(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三元共聚物。

主权项

1.降冰片烯类、2‑(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三元共聚方法，其特征在于所使用催化剂的分子式为CpL₂MY；其中，Cp选自环戊二烯基、2‑甲基环戊二烯基、3‑甲基环戊二烯基、1‑乙基环戊二烯基、2‑乙基环戊二烯基、2，3‑二甲基环戊二烯基、1，3‑二甲基环戊二烯基、1，4‑二甲基环戊二烯基、2，3‑二乙基环戊二烯基、1，3‑二乙基环戊二烯基、1‑甲基‑2‑乙基环戊二烯基和2‑甲基‑3‑乙基环戊二烯基中的任意一种；L为烷氧基或芳氧基；M为稀土金属离子；所述Y为配体，选自8‑羟基喹啉、α，α’‑联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉或卟啉；在氮气氛围的手套箱中，将Cp、烷氧基盐或芳氧基盐、稀土金属盐和配体加入反应器中，然后加入四氢呋喃溶解，在30～50℃、150～250rpm下磁力搅拌2～3小时，然后蒸去1/2～3/4体积的第一溶剂，静置5～8小时，过滤得到的固体结晶即为催化剂；其中，所述Cp：烷氧基盐或芳氧基盐：稀土金属盐：配体的摩尔比为1：2：1：2；所述四氢呋喃的用量与所述Cp、烷氧基盐或芳氧基盐、稀土金属盐和配体的总摩尔数之比为20ml：0.06mol；按照1∶1∶1摩尔比取降冰片烯类、2‑(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯加入到已充满氮气的单口聚合瓶中，加入溶剂溶解；然后加入所述三元共聚催化剂，在0～100℃下，反应1～6小时；将反应产物倒入含4‑5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、2‑(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三元共聚物；所述三元共聚催化剂的加入量为降冰片烯类、2‑(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三者总重量的0.001～1.0％；所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4‑二氧六环、1,2‑二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升。