[发明专利]降冰片烯类三元共聚催化剂、制备方法以及三元共聚方法

权利要求书

1.降冰片烯类、2-(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚方法，其特征在于所使用催化剂的分子式为CpL₂MY；

其中，Cp选自环戊二烯基、2-甲基环戊二烯基、3-甲基环戊二烯基、1-乙基环戊二烯基、2-乙基环戊二烯基、2，3-二甲基环戊二烯基、1，3-二甲基环戊二烯基、1，4-二甲基环戊二烯基、2，3-二乙基环戊二烯基、1，3-二乙基环戊二烯基、1-甲基-2-乙基环戊二烯基和2-甲基-3-乙基环戊二烯基中的任意一种；

L为烷氧基或芳氧基；

M为稀土金属离子；

所述Y为配体，选自8-羟基喹啉、α，α’-联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉或卟啉；

在氮气氛围的手套箱中，将Cp、烷氧基盐或芳氧基盐、稀土金属盐和配体加入反应器中，然后加入四氢呋喃溶解，在30～50℃、150～250rpm下磁力搅拌2～3小时，然后蒸去1/2～3/4体积的第一溶剂，静置5～8小时，过滤得到的固体结晶即为催化剂；

其中，所述Cp：烷氧基盐或芳氧基盐：稀土金属盐：配体的摩尔比为1：2：1：2；

所述四氢呋喃的用量与所述Cp、烷氧基盐或芳氧基盐、稀土金属盐和配体的总摩尔数之比为20ml：0.06mol；

按照1∶1∶1摩尔比取降冰片烯类、2-(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯加入到已充满氮气的单口聚合瓶中，加入溶剂溶解；然后加入所述三元共聚催化剂，在0～100℃下，反应1～6小时；

将反应产物倒入含4-5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、2-(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚物；

所述三元共聚催化剂的加入量为降冰片烯类、2-(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三者总重量的0.001～1.0％；

所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升。

2.根据权利要求1所述的三元共聚方法，其特征在于所述L选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苯氧基、对甲苯氧基、α-萘氧基和β-萘氧基中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的三元共聚方法，其特征在于所述M为钐。

4.根据权利要求1所述的三元共聚方法，其特征在于所述烷氧基盐、芳氧基盐选自苯酚钠、乙醇钠、丙醇钠、戊醇钠、丁醇钠、对甲苯酚钠、α-萘酚钠、β--萘酚钠、对苯酚钠。

5.根据权利要求1所述的三元共聚方法，其特征在于所述稀土金属盐为氯化钐。

6.根据权利要求5所述的三元共聚方法，其特征在于所述配体和四氢呋喃在使用前先进行干燥；其中所述配体中的固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥；所述配体中的液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥，所述四氢呋喃采用氯化钙或氢化钙干燥。

7.根据权利要求1所述的三元共聚方法，其特征在于所述降冰片烯类单体选自二环[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2，2，1]庚-2-烯、二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。