[发明专利]一种2;3;5;6-四取代对称吡啶的制备方法

摘要

本发明公开了一种2,3,5,6‑四取代对称吡啶的制备方法，具体为以β‑酮酯作为反应底物，以金属铜化合物作为催化剂，以过氧化试剂作为氧化剂，以无机铵盐作为氮源，以N‑甲基酰胺类作为有机溶剂（同时也作为碳源），通过碳氢碳氮消除、脱水缩合和氧化芳构化反应制备得到对称的2,3,5,6‑四取代吡啶。本发明公开的制备方法具有原料易得、催化剂廉价低毒、催化效率高、底物范围广、操作简单方便和绿色环保等特点。

主权项

1.一种2,3,5,6‑四取代对称吡啶的制备方法，其特征在于：在反应容器中加入β‑酮酯、金属铜化合物、过氧化试剂、无机铵盐和N‑甲基酰胺类有机溶剂，所述β‑酮酯、金属铜化合物、过氧化试剂和无机铵盐的物质的量之比1：0.1：2：1～3，在110～130℃的条件下反应24小时，反应完成后先用饱和亚硫酸钠溶液淬灭，再用乙酸乙酯萃取，有机相合并后用无水硫酸钠干燥，浓缩后用石油醚和乙酸乙酯混合溶剂进行柱层析，得到2,3,5,6‑四取代对称吡啶，所述β‑酮酯的化学结构通式为：其中R¹为甲基、乙基、异丁基、异丙基、叔丁基、苄基、烯丙基中的一种；R²为不同取代的苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基中的一种，所述金属铜化合物为乙酸铜、三氟乙酸铜、三氟甲磺酸铜、溴化铜、氯化酮、碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、氧化亚铜中的一种，所述过氧化试剂为叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种，所述无机铵盐为乙酸铵、氯化铵、氨水中的一种，所述N‑甲基酰胺类有机溶剂为N,N‑二甲基乙酰胺、N,N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮中的一种。