[发明专利]一种丙炔酸类化合物的制备方法

摘要

本发明属于二氧化碳的活化转化及相关化学技术领域，一种丙炔酸类化合物的制备方法，包括以下步骤：(1)将铜催化剂、添加剂、碱及固态端炔加入到反应釜中，在氮气保护下加入有机溶剂并充入CO2或者将铜催化剂、添加剂及碱加入到反应釜中，在氮气保护下加入有机溶剂及液态端炔并充入CO2。(2)封闭反应釜，置于油浴中进行反应。(3)反应结束后，打开反应釜上的阀门缓慢放出剩余的气体，再将反应液转移至单口瓶进行浓缩，去离子水稀释，正己烷萃取，加入盐酸低温下酸化，乙醚萃取，收集有机相，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥、过滤，真空除去溶剂，得到目标材料。本发明具有反应成本低、实验操作简单、反应条件温和、易实现工业化等优点。

主权项

一种丙炔酸类化合物的制备方法，其特征在于：在铜催化剂的催化下、添加剂和碱的促进下，端炔与二氧化碳在有机溶剂中反应，生成丙炔酸类化合物，合成路线如下：所述的端炔结构通式为其中，R选自取代或未取代的脂肪烃基、芳香烃基或芳香杂环基中的一种；所述铜催化剂选自氯化亚铜、碘化亚铜、醋酸铜、氯化铜、溴化亚铜或三氟甲磺酸铜中的一种；所述添加剂选自四丁基醋酸铵、四丁基溴化铵、四正辛基溴化铵、四甲基醋酸铵或甲基三苯基溴化膦中的一种；所述碱选自碳酸钾、碳酸钠或乙酸钾中的一种或碳酸钾与乙酸钠两种；所述有机溶剂选自乙腈、THF、二氯甲烷、正己烷、1,4‑二氧六环或甲苯中的一种；所述端炔选自苯乙炔、2‑甲氧基苯乙炔、4‑氯苯乙炔、对甲基苯乙炔、间溴苯乙炔、3,3‑二甲基‑1‑丁炔、3‑甲基苯乙炔、4‑叔丁基苯乙炔、4‑戊基苯乙炔或4‑甲氧基苯乙炔中的一种；所述一种丙炔酸类化合物的制备方法，具体包括以下步骤：步骤1、将铜催化剂、添加剂、碱及固态端炔依次加入到反应釜中，抽真空置换氮气三次，氮气保护下加入有机溶剂并充入CO2或者将铜催化剂、添加剂及碱依次加入到反应釜中，抽真空置换氮气三次，氮气保护下加入有机溶剂及液态端炔并充入CO2，所述端炔与铜催化剂的摩尔比为1:0.01～0.2，端炔与添加剂的摩尔比为1:0.1～5，端炔与碱的摩尔比为1:0.1～10，所述CO2压力控制在0.1～1.5Mpa，所述有机溶剂体积为3.5～5.5mL；步骤2、封闭反应釜，置于油浴中进行反应，温度控制在20～30℃，时间控制在10～30h；步骤3、反应结束后，打开反应釜上的阀门缓慢放出剩余的气体，再将反应釜中的反应液转移至单口瓶进行浓缩，并用去离子水稀释，然后采用正己烷萃取，将水层加入盐酸在低温下酸化，再用乙醚萃取，收集有机相，采用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥、过滤，真空除去溶剂，得到目标材料丙炔酸类化合物。