[发明专利]2，2′-N;N-双吡唑基联苯多羧酸的制备方法

摘要

本发明涉及2，2´‑N,N‑双吡唑基联苯多羧酸化合物的制备方法：取4‑卤吡唑、双‑2‑卤N杂环化合物、钯盐、磷配体和碱加入到有机溶剂中，在N₂气保护下加热，反应结束后冷却至室温，然后再加入羧基苯硼酸、钯盐、磷配体、碱和水，反应结束后，加水、过滤、酸化、所得固体过滤干燥即得2，2´‑N,N‑双吡唑基联苯多羧酸化合物。本发明利用商品可得的钯金属催化剂，一锅法催化4‑卤吡唑和双‑2‑卤N杂环化合物的碳‑氮偶联反应和羧基苯硼酸的碳‑碳偶联反应，为合成2，2´‑N,N‑联苯多羧酸化合物配体提供了方便实用的制备方法。该方法原料商品可得，反应底物便宜范围广、反应经济高效，具有重要的应用价值。

主权项

1.2，2´‑N,N‑双吡唑基联苯多羧酸化合物的制备方法，其特征是：取4‑卤吡唑、双‑2‑卤N杂环化合物、醋酸钯、磷配体和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热，反应温度为90‑110℃，反应时间12‑24h，反应结束后冷却至室温；4‑卤吡唑、双‑2‑卤N杂环化合物、钯盐、磷配体和碱的加入量摩尔为2～2.2：1：0.01～0.05：0.02～0.08：3～6，所述磷配体为二叔丁基(2',4',6'‑三异丙基‑3,6‑二甲氧基联苯基‑2‑基)膦或二环己基(3,6‑二甲氧基‑2',4',6'‑三异丙基(1,1'‑联苯)‑2‑基)膦，碱为叔丁醇钠或叔丁醇钾，有机溶剂为甲苯或二氧六环；然后再加入羧基苯硼酸、醋酸钯、磷配体、碱和水，反应温度为90‑110℃，反应时间24‑48h，羧基苯硼酸、钯盐、磷配体、碱和水与上步原料双‑2‑卤N杂环化合物的加入量摩尔比为3～6：0.03～0.06：0.05～0.10：6～12：100～200：1，所述磷配体为2'‑二环己基膦基‑2,6‑二‑I‑丙基‑4‑磺酸根‑1,1'‑联苯钠或2'‑二环己基‑2,6‑二甲氧基‑3‑磺酸‑1,1'‑联苯钠盐，所述碱为碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，反应结束后，加水、过滤、酸化、所得固体过滤干燥即得2，2´‑N,N‑双吡唑基联苯多羧酸化合物，2，2´‑N,N‑双吡唑基联苯多羧酸化合物的结构式如下所示：其中：R为H、CH3或OCH3；单‑COOH可以在苯环上任一位置；双‑COOH在苯环的两个间位上。