[发明专利]一种可控降解的金属支架的制备方法

摘要

本发明涉及一种可控降解的金属支架及其制备方法，该方法制备的金属支架具有降解速率可调的高分子聚酯涂层，该制备方法包括一下步骤：（1）将可降解金属加工成支架；（2）对支架进行氧化预处理，形成表面的金属氧化物膜；（3）制备降解速率可调的高分子聚酯材料；（4）在金属支架表面涂覆降解速率可调的高分子聚酯材料；（5）将治疗性药物固定到所属可降解高分子聚酯涂层。本发明所使用的制备方法可以明显减缓支架的腐蚀速率，延长支架的使用寿命，同时有效保证了降解过程中支架的力学性能。

主权项

一种可控降解的金属支架的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）选择可降解的金属并加工成金属支架；（2）对制备的金属支架进行氧化预处理，形成表面的金属氧化物膜；（3）制备降解速率可调的高分子聚酯材料；(3.1)：聚富马酸二元醇酯及其共聚酯的合成将富马酸、二元酸中一种或两种，和一种或几种二元醇加入到三口烧瓶中，通入氮气30 min以除去体系中的空气，将体系在150~250℃下搅拌反应0.5~6h；然后在氮气气氛下加入缩聚催化剂，每1g富马酸或富马酸与二元酸的混合物中中加入0.0005~0.01g缩聚催化剂，快速搅拌使缩聚催化剂分散均匀；之后真空状态下于180~250℃反应0.5~6 h，得到聚富马酸二元醇酯及其共聚酯；富马酸含量占二元酸的摩尔含量为5~100%；（3.2）：丙交酯单体的制备将乳酸与催化剂加入到圆底烧瓶中, 边加热边减压, 当升温到80~150℃和减压至2.0×103Pa~5.0×103时，保温脱水1~4 h，再升温到160‑200℃，减压至 6.66×102~1.33×103Pa，乳酸缩聚反应脱水，然后更换蒸馏装置，快速升温至180～240℃收集蒸出的粗产品丙交酯产物；粗产品用乙酸乙酯作溶剂重结晶3~5次，无水乙醚洗涤，抽滤，得到白色晶体，常温下真空干燥至恒重；得到丙交酯单体；（3.3）：聚乳酸嵌段共聚物的制备将步骤（3.2）中制备的丙交酯单体、步骤（3.1）中制备的聚富马酸二元醇酯及其共聚酯以及催化剂加入到100 mL圆底烧瓶中，通入氮气30 min以除去反应体系中的空气，150~220℃下反应5~20 h；将反应混合物冷却并溶解在氯仿中，将溶解后的溶液缓慢滴入正己烷中并不断搅拌，得到白色沉淀；（3.4）步骤（3.3）重复2~5次；，将得到的沉淀物在50~60℃的真空烘箱中干燥过夜，得到聚乳酸嵌段共聚物；（3.5）：高分子聚酯复合材料的改性制备将步骤（3.4）中制备的聚乳酸嵌段共聚物10~20 g溶于200mL二氯甲烷中，在500mL圆底烧瓶中，通入氮气30 min以排除体系中的氧气和水蒸气，冰浴中冷却至0℃待用；将3.0~8.0g三乙胺和3.0~6.0g丙烯酰氯溶于20mL二氯甲烷中，将所得的溶液逐滴滴加到圆底烧瓶中，0℃下反应1~10 h，然后调整反应温度为室温，反应30~50 h；；将反应混合物过滤除去三乙胺盐酸盐，将滤液分别用稀盐酸和碳酸氢钠除去剩余的三乙胺和氯化氢；（3.6）将步骤（3.5）处理后的滤液用无水硫酸镁干燥后，再将溶液缓慢滴入乙醚中并不断搅拌，得到白色沉淀；（3.7）步骤（3.6）重复2‑5次；，将得到的沉淀物在50~60℃的真空烘箱中干燥过夜，得到降解速率可调的高分子聚酯材料；（4）在金属支架表面涂覆降解速率可调的高分子聚酯材料，得到可降解高分子聚酯涂层；（5）将治疗性药物固定到所述可降解高分子聚酯涂层。