[发明专利]含二苯并膦杂茂基团的非对称铱(III)磷光配合物及其合成方法

摘要

含有二苯并膦杂茂基团的非对称铱(III)磷光配合物及其合成方法；配体L‑PO的合成以2‑苯基吡啶和对溴苯硼酸为原料，通过Suzuki偶联反应合成2‑(4‑溴苯基)吡啶；2‑(4‑溴苯基)吡啶通过与正丁基锂和硼酸三甲酯的反应4‑(2‑吡啶基)苯硼酸；4‑(2‑吡啶基)苯硼酸与邻二溴苯反应Suzuki偶联生成含2‑溴联苯结构的吡啶衍生物，此化合物的格式试剂和苯基二氯化磷反应，再通过醋酸钯催化条件下的关环反应即可等到含二苯并膦杂茂基团的配体L‑PO，本发明所制备的含二苯并膦杂茂基团的非对称铱(III)磷光配合物具有优异的电子注入/传输性能，能够显著的提高基于这些材料的有机电致发光器件的电致发光效率。

主权项

1.含二苯并膦杂茂基团的非对称铱(III)磷光配合物的合成方法，其特征在于，反应中所涉及的溶剂均为反应介质，其用量均以能将反应物质完全溶解为最低标准；步骤中所述的室温均为20℃：步骤一：配体L‑PO的合成，包括以下步骤配体L‑PO的合成：①惰性气体氛围下，以四氢呋喃为溶剂，在四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)的催化下，2‑溴吡啶和对溴苯硼酸发生Suzuki偶联反应，生成化合物1；②惰性气体氛围下，在‑78℃条件下，向化合物1的四氢呋喃溶剂中滴加1～1.2倍当量的正丁基锂(n‑BuLi)的溶液，滴加完后保持‑78℃一小时，然后向反应体系中加入1～2倍当量的硼酸三甲酯(B(OMe)3)，之后让反应体系的温度升到室温，加水淬灭后生成化合物2；③惰性气体氛围下，以四氢呋喃为溶剂，在Pd(PPh3)4的催化下，化合物2和邻二溴苯发生Suzuki偶联反应，生成化合物3；④惰性气体氛围下，以无水四氢呋喃为溶剂，将由镁条和化合物3制成的格式试剂和苯基二氯化磷(PhPCl2)在氮气保护条件下回流反应，生成化合物4；⑤惰性气体氛围下，以无水四氢呋喃为溶剂，化合物4在醋酸钯(Pd(OAc)2)的催化下发生关环反应，生成配体L‑PO；步骤二：非对称Ir(III)配合物的合成惰性气体氛围下，称取1倍当量的步骤一所合成的配体L‑PO，1倍当量的相应的配体L‑N,L‑O或L‑B，以及2～2.2倍当量的水合三氯化铱，以乙二醇乙醚和水的混合溶剂乙二醇乙醚/H2O，V:V＝3:1为溶剂，升温至110℃搅拌反应2～48小时，待反应体系冷却到室温后，向反应混合液中加入盐水，有沉淀析出，抽滤取滤饼，并用去离子水洗涤滤饼，然后将滤饼真空干燥后即可得到相应的氯桥二聚体；惰性气体氛围下，将此氯桥二聚体加入反应容器中，并加入2～3倍当量的乙酰丙酮铊Tl(acac)，以无水二氯甲烷为溶剂，在氮气保护条件下室温搅拌反应2～24小时，将反应后混合液浓缩，分离纯化后即可得目标配合物Ir‑PON,Ir‑POO或Ir‑POB。