[发明专利]一种提高基于Zr(IV)离子的金属有机框架Pd含量的合成方法

摘要

本发明公开了一种提高基于Zr(IV)离子的金属有机框架Pd含量的合成方法，首先将有机配体(I)与ZrCl4进行配位聚合反应，然后将产物经过后合成修饰；所述的后合成修饰具体的步骤如下：配位聚合反应产物，2‑吡啶甲醛或水杨醛，催化剂甲酸按投料摩尔比1:1‑4：0.1‑0.3有机溶剂中反应；将产物离心洗涤后，分散于有机溶剂中，按投料摩尔比1:0.8‑1.2加入硝酸钯，反应后离心，干燥得粉末；将得到的粉末分散于水中，按投料摩尔比1:0.5‑1.5加入硼氢化钠，反应后离心，洗涤干燥，得产物。本发明合成的化合物属于有机‑无机复合超分子材料，而且具有操作简单、成本低、而且颗粒大小在纳米尺度的金属有机框架，其作为苯甲醇氧化的催化材料以及苯甲醛缩合催化材料具有非常高的效率。

主权项

1.一种提高基于Zr(IV)离子的金属有机框架Pd含量的合成方法，其特征是：首先将有机配体(I)与ZrCl4进行配位聚合反应，然后将产物经过后合成修饰；所述的后合成修饰具体的步骤如下：(1)有机配体(I)与ZrCl4进行配位聚合反应产物，2‑吡啶甲醛或水杨醛，催化剂甲酸按投料摩尔比1:1‑4：0.1‑0.3置于容器中，在有机溶剂中反应；(2)将步骤(1)反应后的产物离心洗涤后，分散于有机溶剂中，按投料摩尔比1:0.8‑1.2加入硝酸钯，反应后离心，干燥得粉末；(3)所述步骤(2)得到的粉末分散于水中，按投料摩尔比1:0.5‑1.5加入硼氢化钠，反应后离心，洗涤干燥，得产物；所述有机配体(I)为：所述有机配体(I)与ZrCl4进行配位聚合反应，具体的步骤为：(a)ZrCl4，有机配体(I)按摩尔比1:1置于DMF中，加入冰醋酸，超声待有机配体(I)完全溶解溶液均一后，该溶液置于预先升至120℃下的烘箱内放置24h，冷却至室温，离心，得浅黄色粉末；(b)将步骤(a)制得的浅黄色粉末洗涤后分散DMF中，于80℃浸泡一段时间，离心；(c)将步骤(b)离心后的产物再浸泡于乙醇溶液，70℃放置一段时间，最后在80℃温度下干燥，得UiO‑68‑NH2的浅黄色粉末。