[发明专利]一种提高基于Zr(IV)离子的金属有机框架Pd含量的合成方法

权利要求书

1.一种提高基于Zr(IV)离子的金属有机框架Pd含量的合成方法，其特征是：首先将有机配体(I)与ZrCl₄进行配位聚合反应，然后将产物经过后合成修饰；所述的后合成修饰具体的步骤如下：

(1)有机配体(I)与ZrCl₄进行配位聚合反应产物，2-吡啶甲醛或水杨醛，催化剂甲酸按投料摩尔比1:1-4：0.1-0.3置于容器中，在有机溶剂中反应；

(2)将步骤(1)反应后的产物离心洗涤后，分散于有机溶剂中，按投料摩尔比1:0.8-1.2加入硝酸钯，反应后离心，干燥得粉末；

(3)所述步骤(2)得到的粉末分散于水中，按投料摩尔比1:0.5-1.5加入硼氢化钠，反应后离心，洗涤干燥，得产物；所述有机配体(I)为：

所述有机配体(I)与ZrCl₄进行配位聚合反应，具体的步骤为：

(a)ZrCl₄，有机配体(I)按摩尔比1:1置于DMF中，加入冰醋酸，超声待有机配体(I)完全溶解溶液均一后，该溶液置于预先升至120℃下的烘箱内放置24h，冷却至室温，离心，得浅黄色粉末；

(b)将步骤(a)制得的浅黄色粉末洗涤后分散DMF中，于80℃浸泡一段时间，离心；

(c)将步骤(b)离心后的产物再浸泡于乙醇溶液，70℃放置一段时间，最后在80℃温度下干燥，得UiO-68-NH₂的浅黄色粉末。

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征是：所述步骤(1)中反应条件具体为：温度在60-80℃，时间为6-12小时。

3.如权利要求1所述的合成方法，其特征是：所述步骤(2)中反应条件具体为：60-80℃搅拌0.5-1.5小时。

4.如权利要求1所述的合成方法，其特征是：所述步骤(3)中反应条件具体为：室温搅拌5-15分钟。

5.如权利要求1所述的合成方法，其特征是：所述步骤(1)、(2)中的有机溶剂为乙醇、乙腈或四氢呋喃。

6.如权利要求1所述的合成方法，其特征是：所述有机配体(I)的制备方法如下：

(1)以2,5-二溴苯胺为原料，通过钯催化的偶联反应与4-甲氧羰基苯硼酸反应得中间体A，中间体A结构如下：

(2)将中间体A在碱性条件下水解得有机配体(I)。

7.权利要求1-6任一项所述的合成方法得到的基于Zr(IV)离子的金属有机框架。

8.如权利要求7所述的基于Zr(IV)离子的金属有机框架在催化氧化苯甲醇为苯甲醛或催化苯甲醛缩合反应中的应用。

9.如权利要求8所述的应用，其特征是：具体的应用方法如下是：权利要求1-7任一所述的合成方法得到的基于Zr(IV)离子的金属有机框架，苯甲醇按投料摩尔比1:100加入到甲苯、二甲苯或乙腈溶液中，在80℃条件下恒温搅拌反应；

或：权利要求1-7任一所述的合成方法得到的基于Zr(IV)离子的金属有机框架，苯甲醛，丙二腈按投料摩尔比1:100：120加入到甲醇溶液中，在室温条件下搅拌反应。