[发明专利]一种孔道填充型分子/离子双位点印迹聚合物的制备方法

摘要

本发明提供一种孔道填充型分子/离子双位点印迹聚合物的制备方法，属环境功能材料制备技术领域；本发明首先对实心硅球进行了改性做成稳定粒子，紧接着通过ATRP分子印迹技术制备Pickering高内相乳液带有离子和分子双重印迹功能的印迹聚合物（M‑IIPs）；进行一系列处理后得到吸附剂，并将吸附剂用于水溶液中三氟氯氰菊酯（LC）和铜离子的选择性识别和分离；本发明制备的分子/离子的双重识别分子印迹材料具有较好的热稳定性，较高的吸附容量，具有多级孔结构，具有明显的LC分子和铜离子的识别性能。

主权项

1.一种孔道填充型分子/离子双位点印迹聚合物，其特征在于，所述聚合物具有多级孔结构，具有双重识别能力；所述聚合物按照以下步骤进行：S1.乙烯基硅球的制备：(1) 将无水乙醇加入到烧瓶中，再将氨水和水的混合溶液加入到无水乙醇溶液中，轻微搅拌后，将一定量的正硅酸四乙酯加入到反应体系中，磁子搅拌下反应；用无水乙醇洗涤离心，真空烘干后得到实心硅球粒子；(2) 将烘干的实心硅球粒子和甲苯加入到烧瓶中，再将3‑(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶中，并在机械搅拌下反应，然后用无水乙醇洗涤离心，真空烘干得到乙烯基硅球；S2. 分子印迹泡沫引发剂的制备：首先，将丙烯酰胺、2,2'‑偶氮二已丁腈、三氟氯氰菊酯、甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯和氯甲基苯乙烯按比例加入到烧瓶中，并在机械搅拌下反应；将步骤S1得到的乙烯基硅球加入到烧瓶中，搅拌反应；然后乳化剂2296加入到上述烧瓶中搅拌，然后将二水氯化钙溶液在冰水浴条件下逐滴加入反应体系中反应后得到油包水高内相乳液；得到的油包水高内相乳液聚合反应后在甲醇与醋酸的混合溶液下回流反应；最后真空烘干得到分子印迹泡沫引发剂；其中，所述丙烯酰胺、2,2'‑偶氮二已丁腈、三氟氯氰菊酯、甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯和氯甲基苯乙烯的用量比例为：1 g:10‑20 g:10‑20 g:5‑20 mL:20‑30 mL: 20‑30 mL:50‑100 mL;S3.分子和离子印迹聚合物的制备：将氯化铜和4‑乙烯基吡啶加入到环己酮溶液中，然后将分子印迹泡沫引发剂加入环已酮溶液中，通氮气，得到的混合溶液在避光条件下搅拌；随后，在机械搅拌条件下，氯化亚铜和N,N,N',N'',N''‑五甲基二亚乙基三胺作为催化系统加入到混合溶液中；最后用四氢呋喃超声洗掉杂质，然后在用甲醇与醋酸的混合溶液清洗杂质，回流反应，最后真空烘干；步骤S3中所述的氯化铜和4‑乙烯基吡啶的比例为1 mg:2‑10 mL；所述加入的分子印迹泡沫引发剂和氯化铜的质量比为5‑20：1。