[发明专利]通过均相催化制备氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法

摘要

本发明公开了在二(1‑金刚烷基)‑正丁基膦的存在下，并在2,2,6,6‑四甲基哌啶1‑氧基的存在下，用氟烷基卤化物、氯烷基卤化物和氟氯烷基卤化物通过均相Pd催化的氟烷基化、氯烷基化和氟氯烷基化制备氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法。

主权项

1.一种用于在BuPAd2的存在下和在TEMPO的存在下和在化合物BAS的存在下通过使用催化剂CAT的均相催化，通过化合物COMPSUBST与化合物FCLALKYLHALIDE的反应制备氟烷基化化合物、氯烷基化化合物或氟氯烷基化化合物的方法，BAS选自Cs2CO3、CsHCO3、NEt3及其混合物；FCLALKYLHALIDE是式(III)的化合物；R3‑X   (III)X是Cl、Br或I；R3是C1‑20烷基或C1‑20烷基，其中在所述烷基链中至少一个氢被F或Cl取代；CAT选自Pd(OAc)2、Pd(TFA)2及其混合物；COMPSUBST选自化合物COMPSUBST‑I、乙烯、环己烯、乙炔和聚苯乙烯；所述乙烯和所述环己烯是未取代的或被选自C1‑10烷基、C3‑6环烷基、C1‑4烷氧基、N(R10)R11、CN、F、Cl、Br、I、CF3、(CH2)m‑C(O)Y1、S(O)2R50、苄基、苯基、萘基和吗啉的1个或2个取代基取代；所述乙炔是未取代的或被选自C1‑10烷基、C3‑6环烷基、C1‑4烷氧基、N(R10)R11、CN、F、Cl、Br、I、CF3、(CH2)m‑C(O)Y1、S(O)2R50、苄基、苯基和萘基的1个取代基取代；其中COMPSUBST‑I选自：其中COMPSUBST‑I是未取代的或在COMPSUBST‑I是具有5个内环原子的单环化合物的情况下被1个、2个、3个或4个相同的或不同的取代基取代，在COMPSUBST‑I是具有6个内环原子的单环化合物的情况下被1个、2个、3个、4个或5个相同的或不同的取代基取代，在COMPSUBST‑I是其中5元和6元环是邻位稠合的双环化合物的情况下被1个、2个、3个、4个、5个或6个相同的或不同的取代基取代，在COMPSUBST‑I是其中两个6元环是邻位稠合的双环化合物的情况下被1个、2个、3个、4个、5个、6个或7个相同的或不同的取代基取代，所述取代基彼此独立地选自C1‑10烷基、C3‑8环烷基、C1‑4烷氧基、OH、C(H)＝O、N(R10)R11、CN、NH‑OH、NO、NO2、F、Cl、Br、I、CF3、(CH2)m‑C(O)Y1、S(O)2R50、CH＝C(H)R28、C≡C‑R24、苄基、苯基和萘基；COMPSUBST‑I的所述C1‑10烷基取代基是未取代的或被选自卤素、OH、O‑C(O)‑C1‑5烷基、O‑C1‑10烷基、S‑C1‑10烷基、S(O)‑C1‑10烷基、S(O2)‑C1‑10烷基、O‑C1‑6亚烷基‑O‑C1‑6烷基、C3‑8环烷基和1,2,4‑三唑基的1个、2个、3个、4个或5个相同或不同的取代基取代；COMPSUBST‑I的所述苄基、苯基和萘基取代基彼此独立地是未取代的或被选自卤素、C1‑4烷氧基、NO2和CN的1个、2个、3个、4个或5个相同或不同取代基取代；m和q相同或不同，并彼此独立地为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；Y1和R13相同或不同，并彼此独立地选自H、OH、C(R14)(R15)R16、C1‑6烷基、O‑C1‑6烷基、苯基、苄基、O‑苯基、O‑C1‑6亚烷基‑O‑C1‑6烷基和N(R19)R20；R14、R15和R16相同或不同，并彼此独立地选自H、F、Cl和Br；R10、R11、R19和R20相同或不同，并彼此独立地为H或C1‑6烷基，或R10和R11，或R19和R20一起表示四亚甲基链或五亚甲基链；R50选自OH、C1‑6烷基和C1‑6烷氧基；R24和R28相同或不同，并彼此独立地选自H、C1‑10烷基和C(R25)(R26)‑O‑R27；R25、R26和R27相同或不同，并彼此独立地选自H和C1‑10烷基。