[发明专利]一种碱性松香聚合物催化剂的制备方法和应用

摘要

本发明涉及一种有机固体碱催化剂，具体涉及一种用于合成肉桂醛的碱性松香聚合物催化剂的制备方法和应用，该碱性松香聚合物催化剂是以左旋海松酸、丙烯酸以及丙烯酸羟乙酯为原料，合成得到单体1；以2‑氨基吡啶和丙烯酰氯为原料合成得到单体2；然后采用水包油型的悬浮聚合，加入分散剂聚乙烯醇、单体1、单体2和引发剂偶氮二异丁氰聚合反应得到的；本发明制备得到的碱性松香聚合物催化剂，具备高催化活性且可重复使用，用于合成肉桂醛，能有效的催化苯甲醛和乙醛反应生成肉桂醛，催化效果好，反应得到肉桂醛的产率也比较高。

主权项

1.一种碱性松香聚合物催化剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：（1）单体化合物1的合成：先以对苯二酚为阻聚剂加入到左旋海松酸中在175‑185 ℃下，反应30分钟以上，然后加入丙烯酸，在230‑240 ℃下，反应3‑5h，得到丙烯海松酸，再将丙烯海松酸与丙烯酸羟乙酯为原料，回流反应3.5‑6h，合成单体化合物1；（2）单体化合物2的合成：用二氯甲烷溶解2‑氨基吡啶，于冰浴下，加入丙烯酰氯反应0.5‑1 h，再加入缚酸剂,反应10‑20min后，加热回流反应4‑5.5 h，合成单体化合物2；（3）催化剂的制备：以偶氮二异丁氰为引发剂，聚乙烯醇为分散剂，将偶氮二异丁氰、聚乙烯醇以及溶解有单体化合物1和单体化合物2的油溶性溶剂进行反应，在温度为65‑70 ℃下，反应2‑4h，制得碱性松香聚合物催化剂；所述的步骤（1）单体化合物1的合成的具体操作步骤为：按照重量比左旋海松酸：对苯二酚为165‑175:1的比例将左旋海松酸和对苯二酚置于反应釜中，升温到175‑185 ℃，异构化反应30分钟以上，分出水后，加入丙烯酸，丙烯酸加入量是左旋海松酸加入质量的0.2‑0.4倍，升温至230‑240 ℃，反应3‑5h，得到丙烯海松酸，取丙烯海松酸置于反应釜，加入丙烯海松酸重量95‑100倍的二氯亚砜，加热回流反应5‑7 h后，除去反应釜中过量的二氯亚砜，加入丙烯海松酸加入重量18‑23倍的环已烷以及丙烯海松酸加入重量1‑1.4倍的丙烯酸羟乙酯,回流反应3.5‑6h后，将产物提纯后得到单体化合物1；所述的步骤（2）单体化合物2的合成的具体操作步骤为：将定量的2‑氨基吡啶溶解于二氯甲烷中，于冰浴下，加入2‑氨基吡啶重量1‑2倍的丙烯酰氯，反应0.5‑1 h后，加入2‑氨基吡啶重量4.8‑5.5倍的缚酸剂，反应10‑20min后，加热回流反应4‑5.5 h，得到反应产物；将产物提纯后得到单体化合物2；所述的缚酸剂为有机碱或者无机碱，包括三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸钾；所述的步骤（3）催化剂的制备的具体操作步骤为：将聚乙烯醇、单体化合物1、单体化合物2以及偶氮二异丁氰的反应量按照按重量比，聚乙烯醇：单体化合物1：单体化合物2：偶氮二异丁氰为0.1‑0.5：1.5‑7.5：1.1‑6：0.1‑0.5的比例进行反应，先将聚乙烯醇溶解于水中，然后，加入偶氮二异丁氰以及溶解有单体化合物1和单体化合物2的油溶性溶剂，搅拌加热至温度65‑70 ℃，反应2‑4h后，冷却到室温，产物过滤、洗涤和干燥后，得到碱性松香聚合物催化剂；所述的油溶性溶剂包括石油醚、环己烷、苯、甲苯和二甲苯。