[发明专利]一类侧链末端可官能化的己基噻吩类化合物及其制备方法

摘要

本发明公开了一类侧链末端可官能化己基噻吩类化合物及其制备方法，属于有机光电功能材料技术领域。这类化合物具有如下结构其中，X为Cl、Br、I、对甲氧基苯氧基、C1‑C6的烷基硅氧基等。其以2,5‑二溴噻吩为原料首先通过傅克酰基化反应上己基侧链、接着卤原子保护基团侧链末端官能团、然后黄鸣龙反应还原羰基、最后脱除保护基的方法合成。该合成路线原料便宜易得，反应条件简单易行，适于大批量生产，产物易于分离提纯，可同时得到系列侧链末端可官能化的己基噻吩类化合物。该类化合物可作为多功能聚合物或大分子光电功能材料的合成反应砌块。

主权项

通式如下的一类侧链末端可官能化的己基噻吩类化合物的制备方法，其特征在于，合成方法如下：其中，X为Cl、Br、I；（1）2,5‑二溴‑3‑（6‑卤己酰基）噻吩（化合物1）和2‑溴‑5‑（6‑卤己酰基）噻吩（化合物2）的合成反应器中加入2，5‑二溴噻吩，有机非质子溶剂和6‑卤己酰氯，搅拌后冷却至‑5～5 ℃ ，分批加入路易斯酸，加完后自然升至室温，室温反应；将反应液缓慢倒入冰稀盐酸溶液中淬灭反应，水洗，萃取，干燥，旋转蒸发除去溶剂，硅胶柱层析分离，得化合物1和化合物2；有机非质子溶剂为二氯甲烷或氯仿；所述6‑卤己酰氯选6‑氯己酰氯、6‑溴己酰氯或6‑碘己酰氯；（2）2,5‑二溴‑3‑（6‑R氧基己酰基）噻吩（化合物3）和2‑溴‑5‑（6‑R氧基己酰基）噻吩（化合物4）的合成将对甲氧基苯酚或烷基硅醇，碳酸钾, 18‑冠醚‑6，乙腈，化合物1或2加入到反应瓶中，回流反应过夜；加水淬灭反应，萃取，硅胶柱层析分离，得化合物3或4；（3）2,5‑二溴‑3‑（6‑R氧基己基）噻吩（化合物5）和2‑溴‑5‑（6‑R氧基己基）噻吩（化合物6）的合成将化合物3或化合物4，氢氧化钾，水合肼，二乙二醇加入到反应器中，190‑200℃反应过夜，加水淬灭反应，萃取，柱层析分离，得到化合物5或化合物6；（4）2,5‑二溴‑3‑（6‑卤己基）噻吩（化合物7）和2‑溴‑5‑（6‑卤己基）噻吩（化合物8）的合成往反应瓶中加入氢卤酸、冰醋酸和化合物5或6，所得混合物于90‑100 ℃搅拌反应；加水淬灭反应，萃取，中和，干燥，柱层析分离，得产物7或8；所述氢卤酸为HCl、HI或HBr；所述步骤（1）中2,5‑二溴噻吩、6‑卤己酰氯物质的摩尔比为1:1～1:1.2；所述步骤（2）中化合物1或化合物2、对甲氧基苯酚或烷基硅醇、碳酸钾摩尔比为1:2:2.2～1:2.4:4.8 ；所述步骤（3）中化合物3或4和氢氧化钾的物质量与水合肼的体积比为1:10:5～1:50:10；所述步骤（4）中化合物5或6、氢卤酸、冰醋酸的摩尔比为1:5:2～1:6:3。