[发明专利]一种以卟啉为核的具有荧光效应、pH响应性和温度响应性的星型共聚物的制备方法

摘要

本发明涉及一种以卟啉为核的具有荧光效应、pH响应性和温度响应性的星型共聚物的制备方法。将5,10,15,20‑四对羟基苯基卟啉转化为含有四个溴基团的卟啉分子，以含有四个溴基团的卟啉分子为大分子引发剂通过对N,N‑二甲胺基甲基丙烯酸乙酯单体的原子转移自由基聚合，并进行叠氮化，并以叠氮化对卟啉为核对聚N,N‑二甲胺基甲基丙烯酸乙酯与炔基化聚乙二醇作为反应模块，最终通过点击化学，得到具有荧光效应、pH响应性和温度响应性的星型嵌段共聚物。本发明具有生物降解性、生物相容性、生物活性、荧光效应、pH响应性、温度响应性，投入水中可星形成稳定的纳米胶束，在药物控制释放载体、生物智能开关、生物传感器等领域具有广泛的应用。本发明方法简单易行，原料可工业化生产，具有很好的推广应用价值。

主权项

一种以卟啉为核的具有荧光效应、pH响应性和温度响应性的星型共聚物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：(1)将5,10,15,20‑四对羟基苯基卟啉加入反应釜内，并分散溶于溶剂A中，然后在冰水浴下加入5,10,15,20‑四对羟基苯基卟啉所含端溴基摩尔数1～10倍量的2‑溴代异丁酰溴，滴加时间为10‑40分钟，体系在氩气或氮气保护下反应，反应温度为10～40℃，反应10～24小时；所得产物经洗涤，除水，抽滤，浓缩，沉淀，抽滤，干燥得到端基为溴的5,10,15,20‑四对羟基苯基卟啉作为ATRP反应引发剂；(2)将步骤(1)得到的端基为溴的5,10,15,20‑四对羟基苯基卟啉溶于溶剂B中，然后加入单体N,N‑二甲胺基甲基丙烯酸乙酯，单体N,N‑二甲胺基甲基丙烯酸乙酯的加入量按所设计的分子量及其性能确定，加入催化剂C，体系在氩气或氮气保护下反应，反应温度为50‑90℃，反应1～5小时；所得产物经过滤，沉淀，过滤，干燥，得到以卟啉为核心的星型聚合物；(3)将步骤(2)得到以卟啉为核心的星型聚合物溶于溶剂B中，加入卟啉所含端溴基摩尔数5‑20倍量的叠氮化钠，反应温度为40～80℃，反应10～48小时；所得产物经沉淀，抽滤，溶解，洗涤，浓缩，沉淀，抽滤，干燥后，得到以卟啉为核心的叠氮化星型聚合物；(4) 将步骤(3)得到的以卟啉为核心的叠氮化星型聚合物溶于溶剂D中，加入卟啉所含叠氮基团摩尔数1～5倍炔基化的聚乙二醇，聚乙二醇的分子量按所设计的分子量及其性能确定，加入催化剂C，体系在氩气或氮气保护下反应，反应温度为50～120℃，反应24～72小时，并经透析，冷冻干燥，即得到所需产物；其中：催化剂体系C为氯化亚铜/联吡啶、溴化亚铜/联吡啶、氯化亚铜/五甲基二乙烯三胺、溴化亚铜/五甲基二乙烯三胺、氯化亚铜/六甲基三亚乙基四胺或溴化亚铜/六甲基三亚乙基四胺中的一种或几种。