[发明专利]一种含有活性氨基的超支化聚氨酯及其制备方法

摘要

本发明公开了一种含有活性氨基的超支化聚氨酯及其制备方法，其制备方法首先将聚醚多元醇与二异氰酸酯混合，搅拌反应，加入催化剂，以非质子有机溶剂为溶剂，反应一段时间后，加入小分子扩链剂，进行扩链，最后加入封端剂，进行部分封端，制得线性聚氨酯预聚体；然后将端氨基超支化聚合物与线性聚氨酯预聚体混合，搅拌反应，制得超支化聚氨酯，本发明所合成的超支化聚氨酯树脂含有大量的活性氨基和亚氨基，不仅可以提高聚氨酯膜的卫生性能，而且可以提高染色性能。

主权项

1.一种含有活性氨基的超支化聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将聚醚多元醇溶于干燥后的非质子有机溶剂中，在氮气保护的条件下，滴加二异氰酸酯并加入二异氰酸酯和聚醚多元醇总质量0.007％的催化剂二月桂酸二丁基锡，在75～85℃下搅拌反应1～2h；然后滴加小分子扩链剂，在75～85℃下搅拌反应2～3h，进行扩链；最后加入封端剂，在70～80℃下搅拌反应1～2h，进行部分封端，制得单端为‑NCO的线性聚氨酯预聚体；其中，聚醚多元醇与干燥后的非质子有机溶剂的质量比为1:1.5～1:2，按照‑NCO与‑OH的物质的量比为2.5:1～3:1的比例滴加二异氰酸酯；其中，聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇、聚乙二醇或者聚丙二醇，数均分子量均为1000；所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或者二苯基甲烷‑4,4‵‑二异氰酸酯；小分子扩链剂为1,4‑丁二醇、1,6‑己二醇；封端剂为甲醇、乙醇；按照以下用量滴加小分子扩链剂和封端剂：10.00g聚四氢呋喃醚二醇1000；按照‑NCO与‑OH的物质的量比为2.5:1，滴加5.55g异佛尔酮二异氰酸酯，然后加入0.81g1,4‑丁二醇，最后加入0.37g无水乙醇；或者，10.00g聚乙二醇1000；按照‑NCO与‑OH的物质的量比为2.5:1，滴加4.35g甲苯二异氰酸酯，然后加入0.81g1,4‑丁二醇，最后加入0.37g无水乙醇；或者，10.00g聚丙二醇1000；按照‑NCO与‑OH的物质的量比为3:1，滴加6.66g异佛尔酮二异氰酸酯，然后加入1.08g1,4‑丁二醇；最后加入0.46g无水乙醇；2)将端氨基超支化聚合物与线性聚氨酯预聚体混合进行反应，反应温度在0～25℃，反应时间0.5～2.5h，得粘稠液体；其中，端氨基超支化聚合物与干燥后的非质子有机溶剂的质量比为1:4～1:5，所述端氨基超支化聚合物与线性聚氨酯预聚体中‑NH₂与‑NCO的摩尔比为1:1～1:2；3)将所述粘稠液体，用乙醇、丙酮洗涤，真空干燥，得超支化聚氨酯；所述步骤1)和步骤2)中，非质子有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基‑吡咯烷酮或者丙酮，其中步骤1)和步骤2)中所用的非质子有机溶剂相同或者不同。