[发明专利]一种吡唑醚菌酯的合成方法

摘要

本发明在于提供一种吡唑醚菌酯的合成方法,该方法是以对氯苯胺和邻硝基甲苯为原料，通过对氯苯肼盐酸盐的合成、环合、氧化、溴化、醚化、还原、酯化和甲基化八步反应制备吡唑醚菌酯，这种方法合成的吡唑醚菌酯的纯度在98.0%以上，收率能达到48%。同时工艺具有生产成本低，操用简便和易于工业化生产等特点。

主权项

一种吡唑醚菌酯的合成方法，其特征在于：以对氯苯胺和邻硝基甲苯为原料, 通过对氯苯肼盐酸盐的合成、环合、氧化、溴化、醚化、还原、酯化和甲基化八步反应制备吡唑醚菌酯，具体操作如下：1）对氯苯肼盐酸盐的合成：对氯苯胺、无机酸和亚硝酸钠依次加入反应釜中，对氯苯胺、无机酸和亚硝酸钠的摩尔比为1:2~4.5:0.5~2.5，反应温度在1~10℃，反应时间为1~4h，然后向反应釜中加入无水亚硫酸钠，对氯苯胺与无水亚硫酸钠的摩尔比为1:1.5~4.5，重氮盐的滴加时间控制在2~5h，温度在50~80℃，然后在60~90℃成盐；2）环合反应：将对氯苯肼盐酸盐、醇钠和环化试剂加入反应釜中，醇钠、对氯苯肼盐酸盐和环化试剂的摩尔比为1:1.5~3.5:1.5~4.5，以甲苯作为溶剂，在60~80℃条件下反应1~5h；3）氧化反应：将1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑酮、催化剂和DMF投入反应釜中，通入氧气，在20~55℃下反应20h, 1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑酮、催化剂和DMF的摩尔比为1:0.005~0.35:5~10；4）溴化反应：将邻硝基甲苯、双氧水、引发剂和溴化试剂依次投入反应釜中，在60~65℃下反应4~8h，溴化反应中邻硝基甲苯、双氧水、引发剂和溴化试剂的摩尔比为1:0.3~2.5:0.01~1.5:0.3~3.5；5）醚化反应：将1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇）、邻硝基溴苄、碱和催化剂依次加入反应釜中，在65~85℃反应4~10h，1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇）、邻硝基溴苄、碱和催化剂的摩尔比为1：0.5~3.5:0.5~5.0:0.001~1.2；    6）还原反应：将2‑[(N‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯、还原剂和催化剂依次加入反应釜中，在20~50℃反应3~5h，2‑[(N‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯、还原剂和催化剂的摩尔比为1:3.2~8.5:0.001~0.356；   7）酯化反应：将2‑[(N‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯、溶剂和氯甲酸甲酯依次加入反应釜中，在10~45℃下反应2~5h，2‑[(N‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯、溶剂和氯甲酸甲酯的摩尔比为1:10 ~35：0.2~4.5；8）甲基化反应：将N‑羟基‑N‑2‑[N‑(对氯苯基)吡唑‑3‑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯、硫酸二甲酯、K2CO3和溶剂依次加入反应釜中，在30~60℃反应4~7h，N‑羟基‑N‑2‑[N‑(对氯苯基)吡唑‑3‑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯、硫酸二甲酯、K2CO3和溶剂的摩尔比为1:0.2~5.5:0.5~4.5:15~50。