[发明专利]用钌/双齿配体络合物进行的醛的选择性氢化

摘要

本发明涉及通过使用分子H₂的氢化将含有一个或两个醛官能团的C₅‑C₂₀底物还原为相应醇或二醇的方法，其特征在于，所述方法是在以下物质的存在下进行的：至少一种具有N₁P₃O₂配位层的钌络合物形式的催化剂或预催化剂，其中配位原子N和一个配位原子P是由第一双齿配体提供的，而其它两个配位原子P₂是由第二双齿配体提供的，并且配位原子O₂是由两个非直链羧酸根配体提供的；和－可选的酸性添加剂。

主权项

一种通过使用分子H₂的氢化将式(I)的C₅‑C₂₀底物还原为相应醇或二醇的方法，其中R^a表示：－式(a)的C₄‑C₁₉基团，其中R^c表示氢原子或C_1‑3烷基；且每个R^b彼此独立地表示氢原子、可选地包含从酮、醚、碳‑碳三键和羧基中选择的一个或两个官能团的直链、支链或环状的烷基或烯基；所述R^b和R^c基团的两个可以结合在一起形成可选地包含从酮基和醚基中选择的一个或两个官能团的C_5‑7环，前提条件是至少一个R^b基团不为氢原子；－C₄‑C₁₉直链、支链或环状的非共轭的烯基或二烯基，其可选地包含芳香环并且可选地包含从酮、醚、碳‑碳三键和羧基中选择的一个或两个官能团；或－C₄‑C₁₉直链、支链或环状的烷基，其可选地包含从酮、醚、碳‑碳三键和羧基中选择的一个或两个官能团，其特征在于所述方法是在不存在碱的情况下，在以下物质的存在下进行的：－至少一种式(1)的络合物，[Ru(PP)(PN)(RCOO)₂]  (1)其中PP表示式(C)的C₆‑C₅₀双齿配体，其中R¹¹和R¹²各自分开时同时或独立地表示C_3‑6支链或环状的烷基或者可选地被取代的C_6‑10芳香族基团；并且Q’表示‑式(i’)的基团，其中m’为1、2、3或4，并且R^5’和R^6’同时或独立地表示氢原子、C_1‑6直链或支链烷基或者可选地被取代的C_6‑10芳香族基团；两个不同的R^6’和/或R^5’基团结合在一起可以形成可选地被取代的包括所述R^6’和/或R^5’基团所键合的原子在内并且可选地含有一个或两个附加的氮或氧原子的C₃～C₈饱和的或不饱和的环；或‑C₁₀‑C₁₆茂金属二基、2,2’‑二苯基、1,1’‑双萘‑2,2’‑二基、苯二基、萘二基、2,3‑二环[2:2:1]庚‑5‑烯二基、4,6‑吩恶嗪二基、4,5‑(9,9‑二甲基)‑氧杂蒽二基、或双(苯‑2‑基)醚基团，它们可选地被取代；PN表示式(B)的C₂‑C₂₀二齿配体，其中a表示0或1，R¹¹和R¹²如PP中所定义；R¹同时或独立地表示氢原子或C_1‑6直链、支链或环状的烷基或者可选地被取代的苄基；R²表示氢原子、C_1‑6直链、支链烷基或者可选地被取代的C_6‑10芳香族基团；R¹和R²结合在一起可以形成包括所述R¹和R²所键合的原子在内含有5～8个原子且可选地含有一个附加的氮或氧原子的饱和杂环；且Q表示‑式(i)的基团，其中m为1、2或3，并且R⁵和R⁶同时或独立地表示氢原子、C_1‑6直链、支链或环状的烷基或者可选地被取代的C_6‑10芳香族基团；两个不同的R⁶和/或R⁵基团结合在一起可以形成可选地被取代的包括所述R⁶和/或R⁵基团所键合的原子在内并且可选地含有一个或两个附加的氮或氧原子的C_3‑8饱和环；或‑C₁₀‑C₁₆茂金属二基、苯二基或萘二基，它们可选地被取代；R^5’、R^6’、R¹¹和R¹²的可选取代基为一至五个卤素原子或者为一个、两个或三个：i)C_1‑6直链或支链烷基、烷氧基或卤代或全卤代烃基、胺基；ii)COOR^h，其中R^h为C_1‑6直链、支链或环状的烷基；iii)NO₂基团；或iv)苄基或稠合或非稠合的苯基，所述苄基或稠合或非稠合的苯基可选地被一个、两个或三个卤素原子、C_1‑8烷基、烷氧基、氨基、硝基、酯、磺酸酯或卤代或全卤代烃基团取代；并且每个R同时或独立地表示在α和/或β位支化或环化的C₂‑C₁₂烃基，并且所述烃基可选地包含一至五个从卤素、氧和氮原子中选择的杂原子。