[发明专利]一种金属改性SAPO-34分子筛的制备方法

摘要

本发明公开了一种金属改性SAPO-34分子筛，具体为先采用四乙基氢氧化铵和吗啉的混合模板剂，添加适当的硅源、铝源和磷源等通过控制预晶化和晶化条件，并且添加了适当比例的羧甲基纤维素钠，得到SAPO-34分子筛滤饼和母液，再将金属盐和母液混合生成金属络合物，最后在金属络合物和SAPO-34分子筛滤饼中添加糊精后离心分离得到滤饼，后将滤饼与氯化铵进行离子交换得到金属改性SAPO-34分子筛原粉，经焙烧得到金属改性SAPO-34分子筛；本发明的工艺能有效保持SAPO-34分子筛规则的孔道结构和较大的比表面积，能对其酸性和孔口大小进行有效的调节将微孔的比例提高到90%左右，将甲醇制烯烃反应的乙烯丙烯选择性提高到94%左右，本发明的工艺能使金属在SAPO-34分子筛中均匀分布，且能降低母液处理的难度。

主权项

一种金属改性SAPO‑34分子筛的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将铝源和混合模板剂混合后搅拌均匀，依次加入去离子水、磷源、硅源，于20~30℃下搅拌1~2小时混合均匀，得到混合反应液；所述混合反应液中Al2O3： P2O5：SiO2：混合模板剂：H2O的摩尔比为0.8~1.2：0.8~1.2：0.2~0.4：1.5~2.5：50~70；所述混合模板剂由四乙基氢氧化铵和吗啉组成，四乙基氢氧化铵和吗啉的摩尔比为1：2~4；将羧甲基纤维素钠和步骤（1）所得混合反应液混合均匀后装入高温反应釜中于140~160℃下预晶化20~24小时，然后将升温至160~180℃晶化40~50小时，将混合反应液进行离心分离得到滤饼和母液；羧甲基纤维素钠和步骤（1）所得混合反应液的质量比为0.01~0.05：100；将步骤（2）所得母液和金属盐混合，于20~30℃搅拌1~2小时，后向其中加入甘油、糊精和步骤（2）所得滤饼，升温至50~60℃搅拌4~6小时后，得到混合液；所述金属盐为镍、钴或铜金属的硫酸盐或硝酸盐中的一种；所述金属盐、甘油、糊精和步骤（2）所得滤饼的质量比为0.4~0.8：0.05~0.1：0.05~0.1：100；将步骤（3）的混合液进行离心分离，滤饼用0.5~1.5mol·L‑1的氯化铵溶液进行离子交换，洗涤、干燥得金属改性SAPO‑34分子筛原粉；将步骤（4）所得金属改性SAPO‑34分子筛原粉置于500~600℃马弗炉中焙烧4~8小时，得到金属改性SAPO‑34分子筛。