[发明专利]一种铁基加氢催化剂的制备方法

摘要

本发明公开了一种铁基加氢催化剂的制备方法。该催化剂的制备过程如下：分别制备含有羟基氧化铁的碱性悬浊液I和酸性悬浊液II，然后并流沉淀，再经老化、低温干燥，成型，干燥制得铁基加氢催化剂。本发明方法制备的催化剂是采用价格低廉的羟基氧化铁作为活性金属组分，成本低，而且催化剂具有较高的加氢活性和稳定性。 1

主权项

1.一种铁基加氢催化剂的制备方法，包括：

（1）分别配制亚铁盐水溶液、含铝碱性溶液和含铝的酸性溶液；

（2）将含铝的碱性溶液与亚铁盐溶液搅拌混合，得到含有氢氧化亚铁的碱性悬浊液，然后通入含氧气体，控制浆液温度20℃~45℃，得到含有羟基氧化铁的碱性悬浊液I；

（3）将含铝的酸性溶液、有机多元酸及平均孔直径为16~25nm的氧化铝混合并搅拌，控制浆液温度为50~80℃，搅拌时间为0.5~5h，得到酸性悬浊液II；

（4）将步骤（2）得到的碱性悬浊液I和步骤（3）得到的酸性悬浊液II并流加入到反应器中，控制反应温度为20℃~45℃，控制反应pH值为6.5~8.5；

（5）将步骤（4）所得的浆液进行老化，老化温度50~75℃，老化时间0.5~5.0h；老化后的浆液经水洗、过滤，并在低温条件下进行干燥，使滤饼中固含量为30wt%~40wt%；

（6）将步骤（5）得到的滤饼进行成型，再经过干燥后得到铁基加氢催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所得铁基加氢催化剂中，铁以羟基氧化铁形式存在，步骤（2）中亚铁盐的加入量，以羟基氧化铁计使其占催化剂重量的10wt%~50wt%。

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所得铁基加氢催化剂中，铁以羟基氧化铁形式存在，步骤（2）中亚铁盐的加入量，以羟基氧化铁计使其占催化剂重量的15wt%~40wt%

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中氧化铝的加入量，使其占最终催化剂重量的20wt%~70wt%。

5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（3）中氧化铝的加入量，使其占最终催化剂重量的30wt%~60wt%。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：由步骤（2）中含铝碱性溶液和步骤（3）中含铝的酸性溶液引入催化剂中的铝，以氢氧化铝计，引入催化剂中的铝量占催化剂重量的5%~40%。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：由步骤（2）中含铝碱性溶液和步骤（3）中含铝的酸性溶液引入催化剂中的铝，以氢氧化铝计，引入催化剂中的铝量占催化剂重量的10%~30%。

8.按照权利要求1或6所述的方法，其特征在于：步骤（2）中含铝碱性溶液中的铝量与步骤（3）中含铝的酸性溶液中的铝量的比以Al₂O₃计为4：1~1：1。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）所述的亚铁盐水溶液浓度为0.5~4.0mol/L，亚铁盐选自硫酸亚铁、硝酸亚铁盐中的一种或多种。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述含铝的碱性溶液为偏铝酸钠、偏铝酸钾或它们的混合物，其苛性比即氧化钠和/或氧化钾与氧化铝的摩尔比，为2.1~13.0；含铝的碱性溶液的浓度为10~15gAl₂O₃/L；含铝的酸性溶液为硝酸铝、硫酸铝、氯化铝中的一种或多种，含铝的酸性溶液浓度为20~50gAl₂O₃/L。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）所述的含氧气体中氧气含量为50v%~80v%，含氧气体的通入时间为1h~8h。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中的氧化铝的性质如下：比表面积120~250m²/g，孔容0.80~1.20mL/g，平均孔直径为16~25nm；氧化铝是采用拟薄水铝石经焙烧后得到的，焙烧条件如下：焙烧温度为700~900℃，焙烧时间为1~24h。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中有机多元羧酸为柠檬酸、苹果酸、酒石酸的一种或几种，有机多元羧酸的加入量为0.05~0.30g/g氧化铝。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（5）中所述的低温干燥温度为50~80℃。

15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（6）所述的干燥温度为50~200℃，干燥时间为1~8h。

16.一种铁基加氢催化剂，其特征在于采用权利要求1~15任一所述的方法制备的。

17.按照权利要求16所述的催化剂，其特征在于所述铁基加氢催化剂的性质如下：孔容为0.40~0.90mL/g，比表面积为100~300m²/g，孔分布如下：孔直径在10nm~50nm的孔的孔容占总孔容的30%~65%。

18.按照权利要求17所述的催化剂，其特征在于所述铁基加氢催化剂的性质如下：孔容为0.40~0.90mL/g，比表面积为100~300m²/g，孔分布如下：孔直径在10nm~50nm的孔的孔容占总孔容的40%~65%。

19.按照权利要求16所述的催化剂，其特征在于所述铁基加氢催化剂中，羟基氧化铁的粒度在30微米以下。

20.按照权利要求16所述的催化剂，其特征在于所述铁基加氢催化剂中，羟基氧化铁的粒度为5~20微米。