[发明专利]一种双酚A半共价分子印迹海绵状介孔硅及其制备和应用

摘要

本发明提供一种双酚A半共价分子印迹海绵状介孔硅及其制备和应用。将BPA与功能单体异氰酸丙基三乙氧基硅烷（ICPTES）在N,N‑二甲基甲酰胺的介质中制备出BPA‑ICPTES复合物，溶解于硅酸四乙酯后，引入卵磷脂/十二烷胺混合胶束体系，室温下搅拌反应15min后静置老化24h。将所得材料索氏抽提24h后分散到二甲基亚砜和水的混合溶剂中，在180℃的温度下搅拌反应5h，达到去除模板和形成印迹位点的目的，完成分子印迹海绵状介孔硅的制备。通过评价发现，该分子印迹海绵状介孔硅对双酚A具有极高的吸附容量和极快的吸附速率。与此同时，其对双酚A及其结构类似物双酚F、双酚B、双酚E和双酚AF具有很强的选择性和富集能力。

主权项

一种双酚A半共价分子印迹海绵状介孔硅，其特征在于：可按以下步骤制备获得：(1)将1.14‑4.56g模板分子双酚A在氮气保护的条件下溶解于10‑20mLN,N‑二甲基甲酰胺(DMF)，之后于室温向搅拌状态下的双酚A溶液中缓慢滴加2.4‑9.6mL功能单体异氰酸丙基三乙氧基硅烷(ICPTES)；该混合溶液在氮气保护的条件下，在60‑100℃的温度下反应48‑96h；反应结束后，通过减压蒸馏将溶剂DMF除去，得到油状透明的BPA‑ICPTES复合物；(2)将1.5‑2.5g卵磷脂和0.2‑0.6g十二烷胺溶解于10.4‑31.2g无水乙醇，在搅拌的状态下向该溶液中加入14‑42mL的去离子水，直至形成均一的乳液；准确称取0.723‑2.890g的BPA‑ICPTES复合物溶解于2.292‑6.876g硅酸四乙酯；将此混合物缓慢加入处于搅拌状态的卵磷脂/十二烷胺混合胶束体系，室温搅拌反应10‑20min后静置老化12‑36h，以完成印迹材料的制备；(3)经抽滤将所制备材料与溶液分离，用乙醇淋洗后转移至索氏抽提装置，用无水乙醇抽提12‑36h以除去材料孔道中的卵磷脂和十二烷胺；将所得白色粉末状硅材料用丙酮淋洗后，在真空干燥箱中干燥6‑24h；(4)将1.0‑3.0g干燥的印迹材料分散到40‑80mL二甲基亚砜和8‑16mL去离子水的混合溶液中，在160‑200℃的温度下搅拌回流2.5‑10h以达到去除模板分子并形成印迹位点的目的；反应结束后抽滤得到双酚A半共价分子印迹海绵状介孔硅材料，并将该材料依次用水、乙醇和丙酮进行淋洗，在真空干燥箱中干燥6‑24h；(5)将所得印迹材料经筛分和沉降后得到粒度在45‑63μm的均匀颗粒。