[发明专利]一种铱催化喹啉-3-胺不对称氢化合成手性环外胺的方法有效

专利信息
申请号: 201310691190.1 申请日: 2013-12-13
公开(公告)号: CN104710406A 公开(公告)日: 2015-06-17
发明(设计)人: 周永贵;蔡先锋;陈木旺 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07D401/04 分类号: C07D401/04;B01J31/30
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要: 一种铱催化喹啉-3-胺不对称氢化合成手性环外胺的方法,其用到的催化体系是铱的手性双磷配合物。反应能在下列条件内进行,温度:25-70℃;溶剂:甲苯/四氢呋喃的混合溶剂(V/V=3:1);压力:2-14个大气压;底物和催化剂的比例是25/l;催化剂为(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和手性双膦配体的配合物。对喹啉-3-胺能得到相应的手性环外胺衍生物,其对映体过量值可达到94%。本发明操作简便实用,原料易得,对映选择性高,产率好,且反应具有绿色原子经济性,对环境友好。
搜索关键词: 一种 催化 喹啉 不对称 氢化 合成 手性 环外胺 方法
【主权项】:
一种铱催化喹啉‑3‑胺不对称氢化合成手性环外胺的方法,其催化剂为(1,5‑环辛二烯)氯化铱二聚体和手性双膦配体的配合物,反应式和条件如下: 式中: 温度:25‑70℃; 溶剂:二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合; 氢气压力:2‑14个大气压; 时间:18小时; 反应过程中添加物为碘,二溴海因,二氯海因,溴氯海因,二碘海因,对甲苯磺酸一水合物中的一种; 所述R1为H、C1‑C20的烷基基团以及F、Cl、Br、MeO中的一种取代基或二种取代基或三种取代基; 所述R2为C1‑C20的烷基基团、或环中含有N、O、S的5元或6元杂环基团和芳基基团中的一种取代基; 所述NR3R4为NH2,NHTs,NHBoc,NHNs,NHCOCH3,NHCOPh,NHCOOPh,NPhth中的一种。
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