[发明专利]分离纯化白藜芦醇用的大孔吸附树脂的修饰方法

摘要

一种分离纯化白藜芦醇用的大孔吸附树脂的修饰方法，属于吸附树脂制备技术领域。本发明以市售NKA-II树脂为原料，经过原料预处理和氯甲基化反应及接枝苯胺的简单工艺而得产品。本发明工艺简单，反应条件温和，节能；产品收率高，易于实现工业化生产。采用本发明方法修饰的大孔树脂NKA-II-苯胺对白藜芦醇的吸附率高达99.59％。本发明可广泛应用于修饰大孔树脂，特别适用于修饰NKA-II大孔树脂。采用本发明方法修饰出的大孔树脂可广泛应用于从天然药用植物中分离纯化活性成分，特别适用于从虎杖中分离纯化白藜芦醇。

主权项

一种分离纯化白藜芦醇用的大孔吸附树脂的修饰方法，其特征在于所述方法的具体步骤如下：(1)NKA‑II树脂的预处理①醇洗和水洗以市售的NKA‑II树脂为原料，按NKA‑II树脂的质量：无水乙醇的体积之比为1g∶3～5mL的比例，将NKA‑II树脂放置于无水乙醇中浸泡22～26h，再利用常规的乙醇湿法填装法将浸泡后的NKA‑II树脂填装于层析柱中后，先用无水乙醇以1～3BV/h的速度冲洗填装有NKA‑II树脂的层析柱，并对醇洗后的流出液进行检测，直至醇洗流出液中无杂质为止，后用蒸馏水以1～3BV/h的流速冲洗醇洗后的填装有NKA‑II树脂的层析柱，并对水洗后的流出液进行检测，直至水洗流出液中无乙醇为止；②酸洗和碱洗第(1)‑①步完成后，先按照第(1)‑①步水洗后的NKA‑II树脂：质量体积浓度为4～6％的盐酸溶液的体积之比为1∶1～3的比例，用所述的盐酸溶液以2～3mL/min的速度冲洗第(1)‑①步水洗后填装有NKA‑II树脂的层析柱，再按照酸洗后的NKA‑II树脂：质量体积浓度为4～6％的盐酸溶液的体积之比为1∶1～3的比例，将酸洗后的NKA‑II树脂放置于所述的盐酸溶液中，浸泡2～4h，然后利用常规的乙醇湿法填装法将酸浸泡后的NKA‑II树脂填装于层析柱中，再用蒸馏水以2～3mL/min的速度，对酸浸泡后的NKA‑II树脂进行冲洗，冲洗至流出液的pH值为6.5～7.5；最后再按照酸洗后的NKA‑II树脂：质量体积浓度为1～3％的氢氧化钠溶液的体积之比为1∶1～3的比例，用所述的氢氧化钠溶液以2～3mL/min的速度冲洗酸洗后填装有NKA‑II树脂的层析柱后，再按照碱洗后的NKA‑II树脂：质量体积浓度为1～3％的氢氧化钠溶液的体积之比为1∶1～3的比例，将碱洗后的NKA‑II树脂放置于已述的氢氧化钠溶液中，浸泡2～4h，然后再利用乙醇湿法填装法将碱浸泡后的NKA‑II树脂填装于层析柱中，最后再用蒸馏水以2～3mL/min的速度，对碱浸泡后的NKA‑II树脂进行冲洗，冲洗至流出液的pH值为6.5～7.5；(2)NKA‑II树脂的氯甲基化反应第(1)步完成后，按照第(1)步预处理后的NKA‑II树脂的的质量：氯甲醚的体积：无水氯化锌的质量之比为1g∶4～6mL∶0.5～0.9g的比例，先将第(1)步预处理后的NKA‑II树脂放置于带有搅拌器和温度计及回流冷凝器的三口容器中，后加入氯甲醚，搅拌混合均匀后，在室温下静置3～5h，再以2.5～4.5g/min的速度，边搅拌边加入无水氯化锌， 并继续搅拌6～10min，然后加热升温至45～55℃，并保持恒温，在搅拌下进行氯甲基化反应6～10h，自然冷却至室温，最后对氯甲基化反应液进行过滤，分别收集滤液，即氯化母液和滤渣，即氯甲基化后的NKA‑II树脂，对收集的滤渣，按照滤渣的质量：甲醇的体积之比为1g∶3～6mL的比例，用甲醇对滤渣反复冲洗3～6次，并收集洗净液，合并滤液和洗净液；(3)氯甲基NKA‑II树脂的苯胺接枝反应第(2)步完成后，按照第(2)步制备出的氯甲基化后的NKA‑II树脂的质量：N，N‑二甲基甲酰胺的体积之比为1g∶3～6mL的比例，将氯甲基化后的NKA‑II树脂放置于N，N‑二甲基甲酰胺中溶胀22～26h，然后将溶胀好的氯甲基化后的NKA‑II树脂放置于装设有搅拌器和温度计及回流冷凝管的三口容器中，再按照溶胀后的氯甲基化后的NKA‑II树脂的质量：苯胺的体积之比为1g∶4～8mL的比例，加入苯胺后，再升温至55～65℃，并保持恒温，在搅拌条件下，进行接枝苯胺反应18～22h，自然冷却至室温，然后对接枝反应液进行过滤，分别收集滤液和滤渣，对收集的滤渣，即为大孔NKA‑II‑苯胺树脂，按照滤渣的质量：无水乙醇的体积之比为1g∶3～6mL的比例，用无水乙醇对滤渣反复冲洗3～6次，并收集冲洗液，最后合并滤液和冲洗液，对洗净后的滤渣，即大孔NKA‑II‑苯胺树脂自然晾干后，就制备出吸附能力强的大孔NKA‑II‑苯胺树脂。