[发明专利]制备通过均相催化醇胺化获得的伯胺的方法

摘要

本发明涉及一种通过在消去水下用氨醇胺化包含至少一个式(-CH₂-OH)官能团的离析物而制备包含至少一个式(-CH₂-NH₂)官能团的伯胺的方法。所述均相催化的醇胺化在至少一种包含至少一种选自元素周期表第8和9族的元素以及至少一种通式(I)的磷给体配体的配位催化剂存在下进行。

主权项

1.一种通过在消去水下用氨醇胺化具有至少一个式(-CH₂-OH)官能团的原料而制备具有至少一个式(-CH₂-NH₂)官能团的伯胺的方法，其中所述醇胺化在至少一种包含至少一种选自元素周期表第8和9族的元素以及至少一种通式(I)的磷给体配体的配位催化剂存在下均相催化进行：其中：n为0或1；R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶彼此独立地为未被取代或至少单取代的C₁-C₁₀烷基，C₁-C₄烷基二苯基膦(-C₁-C₄烷基-P(苯基)₂)，C₃-C₁₀环烷基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C₃-C₁₀杂环基，C₅-C₁₄芳基或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C₅-C₁₀杂芳基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH₂和C₁-C₁₀烷基；A为i)选自未被取代或至少单取代的N，O，P，C₁-C₆链烷烃，C₃-C₁₀环烷烃，包含至少一个选自的杂原子的C₃-C₁₀杂环烷烃，C₅-C₁₄芳烃或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C₅-C₆杂芳烃的桥接基团；其中取代基选自C₁-C₄烷基、苯基、F、Cl、Br、OH、OR⁷、NH₂、NHR⁷或N(R⁷)₂；其中R⁷选自C₁-C₁₀烷基和C₅-C₁₀芳基；或ii)式(II)或(III)的桥接基团：m、q彼此独立地为0、1、2、3或4；R⁸、R⁹彼此独立地选自C₁-C₁₀烷基、F、Cl、Br、OH、OR⁷、NH₂、NHR⁷和N(R⁷)₂；其中R⁷选自C₁-C₁₀烷基和C₅-C₁₀芳基；X¹、X²彼此独立地为NH、O或S；X³为键、NH、NR¹⁰、O、S或CR¹¹R¹²；R¹⁰为未被取代或至少单取代的C₁-C₁₀烷基，C₃-C₁₀环烷基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C₃-C₁₀杂环基，C₅-C₁₄芳基或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C₅-C₁₀杂芳基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH₂和C₁-C₁₀烷基；R¹¹、R¹²彼此独立地为未被取代或至少单取代的C₁-C₁₀烷基，C₁-C₁₀烷氧基，C₃-C₁₀环烷基，C₃-C₁₀环烷氧基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C₃-C₁₀杂环基，C₅-C₁₄芳基，C₅-C₁₄芳氧基或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C₅-C₁₀杂芳基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH₂和C₁-C₁₀烷基；Y¹、Y²、Y³彼此独立地为键，未被取代或至少单取代的亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基或六亚甲基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、OR⁷、CN、NH₂、NHR⁷、N(R⁷)₂和C₁-C₁₀烷基；其中R⁷选自C₁-C₁₀烷基和C₅-C₁₀芳基。