[发明专利]一种从失活丙烯氢甲酰化催化剂中回收铑的方法

摘要

本发明公开了一种从失活丙烯氢甲酰化催化剂中回收铑的方法，以含铑膦络合物的丙烯氢甲酰化催化剂废液为起始原料直接制备RhCl(CO)(TPP)₂，从而使铑得以高效回收的方法，采用的技术方案是：在酸性条件下对催化剂废液进行氧化处理打破铑簇；在氮气气氛下合成三苯基膦羰基氯化铑；再进行过滤、洗涤、干燥处理即得到产品。本发明工艺条件温和，所需设备简单，不需要焚烧或者高温处理，污染小，具有收率高，工艺过程简单，条件温和的优点，大大简化了从催化剂废液到催化剂的工艺流程，减少了焚烧等高环境污染的处理过程，因此具有十分可观的经济效益和社会效益。

主权项

一种从失活丙烯氢甲酰化催化剂中回收铑的方法，以铑的浓度为1000～20000ppm含铑膦络合物的丙烯氢甲酰化催化剂废液为原料，通过以下步骤：第一步：将催化剂废液溶解于极性溶剂中，溶解后铑在溶液中的浓度为0.1g/L～2.0g/L，向溶液中加入酸的乙醇溶液，酸的乙醇溶液的浓度为0.1～3mol/L，加入量为每克铑需酸的乙醇溶液为0.125L～12.5L，得到混合溶液；然后向混合溶液中通入气体氧化剂或者加入过氧化物，其中：通入所述气体氧化剂为含氧气的气体，氧气的体积百分含量为5％～100％，然后将混合溶液在搅拌条件下缓慢加热至50℃～110℃，氧化处理时间2h～48h；加入所述过氧化物可以为无机过氧化物或有机过氧化物，过氧化物与铑的摩尔比为5～200，将过氧化物缓慢加入至混合溶液中，然后在搅拌条件下加热至50℃～80℃，氧化处理时间2h～48h；氧化处理完毕后，向溶液中加入NaOH或KOH的乙醇溶液，加入量与所加入酸的摩尔比为0.5～1.5；第二步：向反应系统内通入氮气，氮气的流量为20ml/min～200ml/min；然后依次向溶液中加入三苯基膦的乙醇溶液、盐酸‑乙醇溶液和甲醛，三苯基膦与铑的摩尔比为10～25；盐酸‑乙醇溶液的浓度为0.5～5mol/L，盐酸与铑的摩尔比为5～200，甲醛与铑的摩尔比为50～1000，在反应压力为0.1MPa～1.0MPa、反应温度为50℃～100℃条件下，反应时间30min～5h，制得沉淀‑乙醇溶液,第三步：将第二步制得的沉淀‑乙醇溶液趁热过滤，对得到的沉淀进行洗涤、干燥，即得到产品RhCl(CO)(TPP)₂。