[发明专利]ABS树脂的活性自由基聚合方法无效
申请号: | 201210150399.2 | 申请日: | 2012-05-16 |
公开(公告)号: | CN103421149A | 公开(公告)日: | 2013-12-04 |
发明(设计)人: | 于志省;徐晓清 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C08F279/02 | 分类号: | C08F279/02;C08F287/00;C08F2/38 |
代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | 本发明涉及一种ABS树脂的活性自由基聚合方法,主要解决现有技术中ABS树脂合成过程中存在聚合速率和聚合物分子量及分子量分布不可控的问题。本发明通过采用包括以下步骤:a)将计量氮氧化物、橡胶弹性体、单体和溶剂加至反应器中,连续搅拌得到溶胶液混合物;b)溶胶液混合物在自由基引发剂引发和氮氧化物调聚下发生活性自由基接枝聚合反应,得到接枝链可控聚合物;c)接枝聚合物在高温下继续进行活性自由基深度聚合反应,得到聚合物熔体;聚合物熔体经脱挥、造粒后得到所述ABS树脂的技术方案较好地解决了该问题,可用于ABS树脂的工业生产中。 | ||
搜索关键词: | abs 树脂 活性 自由基 聚合 方法 | ||
【主权项】:
一种ABS树脂的活性自由基聚合方法,包括以下步骤:a)将非交联共轭二烯烃橡胶、溶剂、单乙烯基芳烃单体、乙烯基不饱和腈单体和/或其它共聚单体加至反应器中,连续搅拌使之溶解,得到溶胶液混合物;以重量百分比计,所述溶胶液混合物中,非交联共轭二烯烃橡胶重量占全部溶胶液混合物重量的1~35%,单乙烯基芳烃单体重量占全部溶胶液混合物重量的40~99%,乙烯基不饱和腈单体重量占全部溶胶液混合物重量的0~50%,其它共聚单体重量占全部溶胶液混合物重量的0~25%,溶剂重量占全部单体和橡胶重量的0~60%;b)在自由基引发剂引发和氮氧化物调聚剂调聚的情况下,上述溶胶液混合物在反应器中发生活性自由基接枝聚合反应,得到接枝链可控聚合物;其中,初始引发反应温度50~130℃,搅拌速率10~800rpm,体系压力0.15~2.5MPa,反应时间1~16小时;所述自由基引发剂的用量为单体重量的0.001~1.0%,氮氧化物调聚剂与自由基引发剂的摩尔比为1:(0.05~5);所述氮氧化物调聚剂选自N,N‑二叔丁基‑1‑氧基自由基、N‑叔丁基‑N‑(2‑甲基‑1‑苯基丙基)‑1‑氧基自由基、N‑叔丁基‑N‑(2,2‑二甲基‑1‑苯基丙基)‑1‑氧基自由基、2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基自由基、2,2,6,6‑四甲基哌啶‑4‑羟基‑1‑氧基自由基或2,2,6,6‑四甲基哌啶‑4‑羰基‑1‑氧基自由基中的至少一种; c)上述接枝链可控聚合物继续进行活性自由基深度聚合反应,得到聚合物熔体;聚合物熔体经脱挥、造粒后得到所述ABS树脂;其中,深度聚合反应温度80~180℃,反应时间1~16小时。
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