[发明专利]ABS树脂的活性自由基聚合方法

权利要求书

1.一种ABS树脂的活性自由基聚合方法，包括以下步骤：

a）将非交联共轭二烯烃橡胶、溶剂、单乙烯基芳烃单体、乙烯基不饱和腈单体和/或其它共聚单体加至反应器中，连续搅拌使之溶解，得到溶胶液混合物；以重量百分比计，所述溶胶液混合物中，非交联共轭二烯烃橡胶重量占全部溶胶液混合物重量的1~35%，单乙烯基芳烃单体重量占全部溶胶液混合物重量的40~99%，乙烯基不饱和腈单体重量占全部溶胶液混合物重量的0~50%，其它共聚单体重量占全部溶胶液混合物重量的0~25%，溶剂重量占全部单体和橡胶重量的0~60%；

b）在自由基引发剂引发和氮氧化物调聚剂调聚的情况下，上述溶胶液混合物在反应器中发生活性自由基接枝聚合反应，得到接枝链可控聚合物；其中，初始引发反应温度50~130℃，搅拌速率10~800rpm，体系压力0.15~2.5MPa，反应时间1~16小时；所述自由基引发剂的用量为单体重量的0.001~1.0%，氮氧化物调聚剂与自由基引发剂的摩尔比为1：(0.05~5)；

所述氮氧化物调聚剂选自N，N-二叔丁基-1-氧基自由基、N-叔丁基-N-（2-甲基-1-苯基丙基）-1-氧基自由基、N-叔丁基-N-（2，2-二甲基-1-苯基丙基）-1-氧基自由基、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-羟基-1-氧基自由基或2，2，6，6-四甲基哌啶-4-羰基-1-氧基自由基中的至少一种； 

c）上述接枝链可控聚合物继续进行活性自由基深度聚合反应，得到聚合物熔体；聚合物熔体经脱挥、造粒后得到所述ABS树脂；其中，深度聚合反应温度80~180℃，反应时间1~16小时。

2.根据权利要求1所述ABS树脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所合成ABS树脂的接枝链中的单体序列结构为无规型分布、嵌段型分布或渐变型分布。

3.根据权利要求1所述ABS树脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述非交联共轭二烯烃橡胶选自未交联的聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯无规共聚物橡胶、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯无规共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、丁二烯-苯乙烯-异戊二烯无规共聚物橡胶或丁二烯-苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物橡胶中的至少一种。

4.根据权利要求1所述ABS树脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-乙基对甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、间-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻-溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯、2,6-二氯-4-甲基苯乙烯或乙烯基萘中的至少一种。

5.根据权利要求4所述ABS树脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯。

6.根据权利要求1所述ABS树脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述乙烯基不饱和腈单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的至少一种。

7.根据权利要求6所述ABS树脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述乙烯基不饱和腈单体选自丙烯腈。

8.根据权利要求1所述ABS树脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述其它共聚单体选自丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、马来酸酐、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、富马酸酐、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-叔丁基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺或N-萘基马来酰亚胺中的至少一种。