[发明专利]一种铱催化吡啶的不对称氢化合成手性哌啶衍生物的方法有效
申请号: | 201210138737.0 | 申请日: | 2012-05-08 |
公开(公告)号: | CN103387533A | 公开(公告)日: | 2013-11-13 |
发明(设计)人: | 周永贵;叶智识;时磊 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D211/14 | 分类号: | C07D211/14;C07B53/00 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | 一种铱催化吡啶不对称氢化合成手性哌啶衍生物的方法,其用到的催化体系是铱的手性双磷配合物。反应能在下列条件内进行,温度:25-60°C;溶剂:甲苯/二氯甲烷的混合溶剂(V/V=1:1);压力:13-50个大气压;底物和催化剂的比例是50/l;催化剂为(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和双膦配体的配合物。吡啶盐的氢化能得到相应的手性2-位取代哌啶衍生物,其对映体过量可达到93%。本发明操作简便实用,原料易得,对映选择性高,产率好,且反应具有绿色原子经济性,对环境友好。 | ||
搜索关键词: | 一种 催化 吡啶 不对称 氢化 合成 手性 哌啶 衍生物 方法 | ||
【主权项】:
1.一种铱催化吡啶不对称氢化合成手性哌啶衍生物的方法,其催化体系为铱的手性双磷配合物,反应式和条件如下:
式中:温度:25-60°C;溶剂:二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯中的一种或两种以上的混合;氢气压力:13-50个大气压;时间:20-24小时;催化剂为(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和双膦配体的配合物;所述X为N-苄基吡啶盐的负离子,所述X为氯负离子、溴负离子、碘负离子、三氟甲磺酸根、高氯酸根、四氟硼负离子及六氟磷负离子中的一种;所述Ar为苯基或苯环上含取代基的苯基,取代基为-CF3、-Me、-OMe、-CO2Me、-CO2Et、-CO2iPr及-CO2tBu中的一种或二种以上;所述R为C1-C20的烷基、1-位萘基或2-位萘基、苯基或苯环上含有取代基的苯基,取代基为-F、-Cl、-CF3、-Me、-MeO、-COOMe中的一种取代基或二种取代基或三种取代基或四种取代基。
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