[发明专利]一种高分散性超双疏微球及其制备的自清洁环氧树脂涂料

摘要

本发明公开了一种高分散性超双疏微球及其制备的自清洁环氧树脂涂料，该高分散性超双疏微球由以下方法制备得到：将微球、碱胺催化剂、α-卤代酰溴或α-卤代酰氯混合反应，得到表面接枝ATRP引发剂的微球；再将表面接枝ATRP引发剂的微球与含氟溶剂、单体F、单体D进行ATRP的无规共聚或嵌段聚合反应，得到一种表面接枝单体F和可进行D-A反应的单体D聚合物的微球；将上述的微球与端基为化合物A的高分散性反应得到高分散性超双疏微球。本发明中，由于在超双疏微球界面上引入了可分散在环氧树脂涂料中的聚合物，因此可直接分散在环氧树脂中，解决了当前超双疏材料在使用的过程中出现的难分散和粘接力不强的缺点，也避免了使用有毒的含氟溶剂的问题。

主权项

1.一种高分散性超双疏微球，其特征在于是由以下方法制备得到：(1)将微球、碱胺催化剂、α-卤代酰溴或α-卤代酰氯溶于溶剂C中，0-25℃反应1-24小时，然后将产物用丙酮或二氯甲烷沉淀洗涤，真空干燥，得到表面接枝ATRP引发剂的微球；其中微球、碱胺催化剂、α-卤代酰溴或α-卤代酰氯三者的质量比为1∶(0.5-2)∶(0.5-2.5)；(2)将表面接枝ATRP引发剂的微球与单体F、单体D混合，进行无规共聚或嵌段聚合反应，得到一种表面接枝单体F和可进行D-A反应的单体D聚合物的微球；(3)将步骤(2)得到的微球溶于含氟溶剂中，将高分散性聚合物溶于溶剂C中，然后把两者混合，10-65℃下反应12-100小时，得到高分散性超双疏微球；其中，步骤(2)的微球与高分散性聚合物的质量比为1∶(0.1-10)；步骤(1)所述微球的粒径为10-1000nm；所述的微球为表面含有羟基或胺基的无机纳米微球或聚合物微球；步骤(1)所述的碱胺催化剂为三乙胺、二甲氨基吡啶、吡啶或苯异丙胺中的一种；步骤(2)所述的单体F具有如式I所示的结构：式I中，R₁为氢、甲基或乙基，R₂为全氟苯基、全氟氧烷基、全氟烷基或烷基全氟烷基酯；步骤(2)所述的单体D为以下物质中的一种：步骤(3)所述的高分散性聚合物具有如式III所示的结构：A_x-M_y(式III)其中，x与y之比为1∶(10-100)；单体A为以下物质中的一种：单体M为苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚或丙烯酸叔丁酯中的一种；所述的溶剂C为三氟甲苯、全氟苯、三氟乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、苯、二甲基亚砜、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、环己烷、正己烷、乙醚、四氢呋喃或四氯化碳中的一种，用无水硫酸镁干燥之后使用。