[发明专利]经由芳酰环系衍生的多官能团或聚合型酰基膦氧化合物

摘要

本发明涉及辐射聚合固化新材料技术领域，特别涉及一类结构通式(I-III)所示的新颖芳酰环系衍生的多官能团或聚合型酰基膦氧化合物，其化学制备方法，其作为含烯不饱和化合物体系进行辐射(紫外光或可见光或电子束或X-射线)聚合固化的光引发剂的用途，以及含有该类化合物的辐射聚合固化复合材料体系。

主权项

1.通式(I-III)所示的多官能团或聚合型酰基膦氧化合物结构：在通式(I-III)中，n取值1或2或3，优选的，n取值为1或2；m取值0或1；X是氧或硫。p，r，和s是描述官能度的整数，其中p取值大于或等于1的整数，r和s取值大于或等于2的整数。R₁，R₂，和R₃分别独立地是氢，卤素，碳原子数为1-24(标记为C₁-C₂₄，下同)的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烷基，或是一个C₂-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烯基，或是一个碳原子数为C₆-C₂₄的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基。R₁，R₂，和R₃的链段彼此独立地可以被1-6个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。R₁，R₂，和R₃任意二者之间也可以形成一个环结构。R₁，R₂，和R₃的链段与其联结的苯环之间彼此独立地也可以被一个氧，硫，或一个含有C₁-C₄烷基或烷氧取代基的氮，硅，或磷插入。当n取值为2或3时，即存在多个R₁，R₂，和R₃取代芳环时，其多个芳环的满足上述定义的R₁，R₂，和R₃取代基彼此独立地可以相同或不同；当n取值为2或3时，即存在多个R₁，R₂，和R₃取代芳环时，优选的，在通式(I)中，Q和其中一个芳环键联；在(III)中，R₁₂和其中一个芳环键联。R₄是碳原子数为C₁-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烷基或烷氧基，或是一个C₂-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烯基。R₄的链段可以被1-6个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。R₅是氢，OH，碳原子数为C₁-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烷基或满足这样条件的烷氧基或烷巯基或硅烷基，碳原子数为C₆-C₂₄的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基或满足这样条件的酚氧基或硫酚基。R₅的链段可以被1-6个非连续的氧原子，卤素原子，氮原子，硅原子，硫原子，双键，或三键间断。R₆是氢，碳原子数为C₁-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烷基或满足这样条件的烷氧基或烷巯基或硅烷基，碳原子数为C₆-C₂₄的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基或满足这样条件的酚氧基或硫酚基。R₆的链段可以被1-6个非连续的氧原子，卤素原子，氮原子，硅原子，硫原子，双键，或三键间断。R₈，R₉，和R₁₀的定义与R₁，R₂，和R₃相同。R₁₁的定义与R₆相同。Q是一个p价基团。当p取值为1时，Q是形式为CR₁₃R₁₄(R₁₅)的一价取代基，其中R₁₃和R₁₄分别独立地是氢或C₁-C₆的烷基，优选的，Q是CH₂(R₁₅)；当p取值为2时，Q是C＝O，或Q是形式为CR₁₃R₁₄的二价联结基团，优选的，Q是CH₂，或Q是一个二价的满足R₁₅条件的联结基团。当p取值为大于或等于3的整数时，Q是一个p价的满足R₁₅条件的联结基团。R₁₅是未取代的直链或支链的含有1-24个碳原子的烷基或含有2-24个碳原子的烯基；或是含有一或多个取代基的直链或支链的含有1-24个碳原子的烷基或含有2-24个碳原子的烯基，这些一或多个取代基可以是卤素原子，-NCO基，-CN基，环氧乙烷基，N-烷基(C₁-C₈烷基)取代的酰亚胺基，-OR₁₆基，-CO-R₁₆基，-CONR₁₆R₁₇基，-NR₁₆R₁₇基，-SiR₁₆R₁₇R₁₈基，-OSiR₁₆R₁₇R₁₈基，-NR-CO-R₁₆基，-NR-CO-OR₁₆基，-NR-COR₁₆R₁₇基，-SR₁₆基，-SO₂R₁₆基，-SO₂-OR₁₆基，-SO₂-NR₁₆R₁₇基，-PO-OR₁₆-OR₁₇基，-PO-(OR₁₆)(OM₁)基，-PO-(OM₁)(OM₂)基，-PO-R₁₆R₁₇基，-COOR₁₆基，-OC(O)R₁₆基，-CH＝CH-CO-OR₁₆基，或-C(C₁-C₄烷基)＝C(C₁-C₄烷基)-CO-OR₁₆；这里R₁₆，R₁₇，R₁₈彼此独立地是氢，C₁-C₂₄烷基，为一或多个非连续性氧或硫或氮原子所间断的C₂-C₂₄基，含一或多个乙烯醇单元的取代基，C₃-C₂₄环状烷基，2-呋喃基，四氢呋喃基，苯基-C₁-C₄-亚烷基，苯基-C₁-C₄-烯基，含有卤素或环己基或环戊基或四氢呋喃基或呋喃基的C₁-C₆烷基，C₂-C₁₈烯基，苯基，未取代的萘基或联苯基，含有一至五个C₁-C₈烷基或C₁-C₈烷氧基或C₁-C₈烷硫基或卤素取代基的苯基或萘基或联苯基；R₁₆，R₁₇，或R₁₈的一个或多个氢原子还可以被氟原子取代；M₁和M₂彼此独立地是一个金属阳离子或铵盐阳离子；或R₁₅是被-CO-，-COO-，-OCO-，-OCOO-，-CO-NR₁₆-，-NR₁₆-CO-，-NR₁₆-CO-NR₁₆-，-NR₁₆-COO-，-COO-C₁-C₁₈-亚烷基，-COS-C₁-C₁₈-亚烷基，-SO₂-，-SO₂-O-，-SO₂-NR₁₆-，-SiR₁₆R₁₇-，-SiOR₁₆R₁₇-，-SiOR₁₆OR₁₇-，-PO-OR₁₆-，-PO-(OM₁)-，-PO-(OM₁)(OM₂)，-PO-R₁₆-，-苯基-C₁-C₄-亚烷基-，-C₆H₄-，萘环，联苯环，C₅-C₁₂环，或含氧或硫或氮原子的五或六元杂环间断的C₁-C₂₄烷基或C₂-C₂₄烯基；或R₁₅是苯基-C₁-C₄-烷基，苯基，萘基，联苯基，C₅-C₁₂环烷基，或含氧或硫或氮原子的五或六元杂环；这里这些取代基均可以含有一或多个C₁-C₈烷基或C₁-C₈烷氧基或C₁-C₈烷硫基或氯原子或-NR₁₆R₁₇取代基；R₇是形式为CR₁₃R₁₄的二价联结基团，优选的，R₇是CH₂。R₁₂是一个二价的满足R₁₅条件的联结基团。