[发明专利]酰基氧膦化合物的制备方法

摘要

本发明涉及辐射聚合固化新材料技术领域，特别涉及一类为通式(I)所示的酰基膦(氧)化合物的化学制备新工艺，其核心特点是以合适的三氯甲基取代的芳烃化合物的格氏型试剂与相应的(取代)卤化磷缩合得到关键的磷-碳键。本申请披露的工艺以其化学反应技术的新颖性，成本经济竞争力以及环境友好性与文献已知工艺路线相比具有显著的优势。

主权项

1.通式(I)所示的酰基膦(氧)化合物的制备新工艺：在通式(I)中，n取值1或2或3；m取值0或1；X是氧或硫，或X是无原子。R₁，R₂，和R₃分别独立地是氢，卤素，碳原子数为1-24(标记为C₁-C₂₄，下同)的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烷基，或是一个C₂-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烯基，或是一个碳原子数为C₆-C₂₄的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基。R₁，R₂，和R₃的链段彼此独立地可以被1-6个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。R₁，R₂，和R₃任意二者之间也可以形成一个环结构。R₁，R₂，和R₃的链段与苯环之间彼此独立地也可以被一个氧，氮，硅，或硫原子插入。当n取值为2或3时，其两个芳环的满足上述定义的R₁，R₂，和R₃取代基彼此独立地可以相同或不同。R₄是碳原子数为C₁-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烷基，或是一个C₂-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烯基。R₅是氢，OH，碳原子数为C₁-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烷基或满足这样条件的烷氧基或烷巯基或硅烷基，碳原子数为C₆-C₂₄的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基或满足这样条件的酚氧基或硫酚基。R₅的链段可以被1-6个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，硫原子，双键，或三键间断。通式(I)化合物的新工艺反应通式如下：n当量的三氯甲基取代芳烃前体A和金属M反应原位得到中间体B，B常常无需分离直接和卤代膦C缩合消除MClY后得到结构D所示的膦烷。D和合适的氧化剂作用后水解即可得到五价膦目标化合物(I)。M是Mg，Zn，In，Ca，Fe等金属，优选Mg。溶剂是四氢呋喃，N，N-二甲基甲酰胺，六甲基磷酰胺，脂肪或芳香烃，或上述溶剂的混合物，优选四氢呋喃。Y是卤素，优选Cl或Br。氧化剂是过氧化氢，氧气，空气，烷基过氧化物，过氧化酸，或硫(S₈)等。