[发明专利]一种制备间规聚苯乙烯的聚合方法有效

专利信息
申请号: 201110291497.3 申请日: 2011-09-30
公开(公告)号: CN103030721A 公开(公告)日: 2013-04-10
发明(设计)人: 王伟;郑刚;王洪涛 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F12/08 分类号: C08F12/08;C08F4/6592;C08F112/08
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;卢绮琴
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要: 发明提供一种制备间规聚苯乙烯的聚合方法,该反应在如式I所示的带有含硫配体的单茂金属化合物主催化剂和甲基铝氧烷助催化剂的催化下进行;式I中,X为烃基或烃氧基;Cp’为用烃基取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基。使用本发明所述的方法,可高效制备得到间规聚苯乙烯。
搜索关键词: 一种 制备 聚苯乙烯 聚合 方法
【主权项】:
1.一种制备间规聚苯乙烯的聚合方法,反应在如式I所示的主催化剂单茂金属化合物和助催化剂甲基铝氧烷的催化下进行,式I中,X为烃基或烃氧基;Cp’为用烃基取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基。
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,未经中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/201110291497.3/,转载请声明来源钻瓜专利网。

同类专利
  • 包含胶乳颗粒的水膨胀性聚合物珠-201580074546.4
  • G·戈尔马拉;T·J·J·西亚罗恩;T·莱布兰克;T·布什 - SABIC环球技术有限责任公司
  • 2015-11-30 - 2019-06-18 - C08F12/08
  • 本发明涉及用于制备水膨胀性聚合物珠的无乳化剂的方法,所述方法包括以下步骤:a)提供包括苯乙烯的无乳化剂的起始组合物,b)使起始组合物预聚,以获得预聚物组合物,c)将含水发泡剂与预聚物组合物在升高的温度混合,以获得水微滴在预聚物组合物中的反相乳液,其中含水发泡剂包括水和溶于所述水中的水溶性引发剂并且所述水微滴包括苯乙烯聚合物的球,其中由于升高的温度,所述水溶性引发剂部分地分解,导致形成水微滴在预聚物组合物中的反相乳液,d)将所述反相乳液分散在含水介质中,以生成经悬浮的微滴的含水悬浮液,和e)使通过步骤d)获得的悬浮液的微滴中的单体聚合,以获得水膨胀性聚合物珠。
  • 一种功能化杀菌微球及其制备方法和应用-201710166163.0
  • 熊春华;阎亚利;何若铭;李可馨 - 浙江工商大学
  • 2017-03-20 - 2019-04-16 - C08F12/08
  • 本发明公开了一种杀菌微球及其制备方法和应用。该制备方法包括以下步骤:(1)将氯球置于反应溶剂中,直至氯球充分溶涨;(2)在步骤(1)的所得物中加入5‑巯基‑1‑甲基四唑和催化剂金属钠,在氮气保护条件下,保持一定温度搅拌反应12小时;(3)过滤步骤(2)的所得物,得到微球,用蒸馏水洗涤后,用NaOH水溶液浸泡,水洗,再依次用无水乙醇、丙酮、乙醚反复洗涤后,过滤微球置于50℃下真空干燥;(4)在氮气保护条件下,将步骤(3)的所得物置于环氧丙烷中,于20℃下搅拌反应6小时,再加入苄氯,在常温下搅拌反应6小时后滤出,用无水乙醇和蒸馏水反复洗涤至表面无环氧丙烷残留,过滤后将微球置于50℃下真空干燥,即得到不溶的固定化杀菌微球。
  • 一种改善真空风机入口冷凝器效果的聚苯乙烯生产装置-201721652876.X
  • 陈章华;苏杰;关杰华 - 惠州仁信新材料股份有限公司
  • 2017-12-01 - 2018-08-17 - C08F12/08
  • 本实用新型公开了一种改善真空风机入口冷凝器效果的聚苯乙烯生产装置,所述二级脱挥器分别与二级脱挥器冷凝器和第一集液罐连接,第一集液罐与循环乙苯收集罐连接,二级脱挥器冷凝器与真空风机连接,真空风机分别与第二集液罐和第一循环冷凝器连接,第一循环冷凝器与第二循环冷凝器连接,第二循环冷凝器与液环真空泵连接,二级脱挥器冷凝器上端与二级脱挥器连接,二级脱挥器冷凝器下端分别与第一集液罐和真空风机连接,二级脱挥器冷凝器下端出口设有循环液喷洗器。本实用新型提高冷凝效果,避免重组份堆积堵塞冷凝管程,从而减低二级脱挥器冷凝器的真空风机抽气负荷,真空度提高,内部温度降低且减少设备故障率。
  • 硫醇类聚苯乙烯硫醇树脂的生产装置-201711341191.8
  • 廖如佴 - 成都斯伯里科技有限公司
  • 2017-12-14 - 2018-07-03 - C08F12/08
  • 硫醇类聚苯乙烯硫醇树脂的生产装置,主要包括:硝化釜(D101)、分离器(L101)、水洗釜(D102)、还原釜(D103)、重氮化槽(F101)、偶合反应釜(D104)、离心机(L102)、水解釜(D105)、酸化釜(D106)、离心机(L103),其中,分离器(L101)分别与硝化釜(D101)、水洗釜(D102)相连接,离心机(L102)分别与偶合反应釜(D104)、水解釜(D105)相连接,其中,硝化釜(D101)公称容积700‑800L。
  • 一种溴代磺酸树脂及其制备方法-201510340005.3
  • 沈鹏飞;徐满才 - 湖南师范大学
  • 2015-06-18 - 2018-03-13 - C08F12/08
  • 一种溴代磺酸树脂及其制备方法,所述溴代磺酸树脂按照以下方法制备而成(1)将溴素加入磺酸树脂和水中,溴素与磺酸树脂的质量比为0.6~11,搅拌,在50~60℃下避光反应至溶液褪色,过滤,得改性的磺酸树脂;(2)将步骤(1)所得改性的磺酸树脂用水清洗至中性,然后置于强碱性溶液中,加热回流反应2~3h;(3)将回流处理后的磺酸树脂用水清洗,再用强酸性溶液淋洗3~4 h,最后清洗至中性,得溴代磺酸树脂。本发明溴代磺酸树脂疏水性好,催化性能优良,使用寿命长,本发明制备方法简单,反应条件温和,为疏水强酸型催化剂的制备提供了一种新的方法。
  • 一种氯甲基聚苯乙烯树脂的合成方法-201510193039.4
  • 黄小贝;钟广明;宋青霞;黄雅丹;曹伟;钟世华;徐满才 - 湖南师范大学
  • 2015-04-22 - 2017-11-10 - C08F12/08
  • 一种氯甲基聚苯乙烯树脂的合成方法,包括以下步骤将甲缩醛和浓盐酸混合,加热蒸馏,接取60‑105℃馏分,往所接取的60‑105℃馏分中加入三聚甲醛或多聚甲醛、加入浓盐酸和浓硫酸,搅拌混合均匀,加入聚苯乙烯树脂,静置溶胀45‑90分钟;溶胀后加入催化剂;然后滴加氯磺酸或二氯化砜,保温30‑60℃,反应12‑96h,得氯甲基聚苯乙烯树脂。本发明步骤简单,所合成的氯甲基聚苯乙烯树脂结构稳定,树脂的氯含量能达到17%以上。相比于传统的氯甲基化方法,反应原料毒性更小,反应过程中产生的有毒副产物更少,减小了对生产实验人员的伤害,同时对环境也更友好。
  • 对甲基苯乙烯嵌段共聚物及其用途-201380047676.X
  • K·赖特 - 科腾聚合物美国有限责任公司
  • 2013-09-16 - 2017-11-10 - C08F12/08
  • 本发明包括苯乙烯类嵌段共聚物和PMS‑I/B‑PMS(对甲基苯乙烯‑异戊二烯/丁二烯‑对甲基苯乙烯)嵌段共聚物,任选地与一种或多种抗氧化剂和碳自由基清除剂的未交联组合物。中间嵌段I/B是异戊二烯和丁二烯的无规混合物。进一步地,公开了制造未交联组合物的方法。本发明还包括均聚苯乙烯和PMS‑I/B‑PMS嵌段共聚物,任选地与一种或多种抗氧化剂和碳自由基清除剂的未交联组合物。本发明还包括PMS‑I/B‑PMS嵌段共聚物,任选地与苯乙烯类嵌段共聚物和一种或多种抗氧化剂,碳自由基清除剂,和自由基引发剂的交联无聚烯烃组合物。本发明还包括一种制品,它引入了苯乙烯类嵌段共聚物和均聚苯乙烯,和PMS‑I/B‑PMS嵌段共聚物,任选地与一种或多种抗氧化剂和碳自由基清除剂的未交联组合物。
  • 一种强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂及其制备方法-201510498788.8
  • 吴蓁;夏菲;郭青;张英强 - 上海应用技术学院
  • 2015-08-14 - 2017-08-25 - C08F12/08
  • 本发明一种强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂,其配方按照重量份计算,由19~40份异戊醇、6~10份多聚甲醛、38~63份亚硫酰氯、9~11份交联聚苯乙烯树脂、16~30份四氯化锡、55~87份二氯甲烷、20~35份三甲胺、8~15份去离子水、0.4~0.8份氯化钠、24~60份二氧六环组成。本发明还提供了上述强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的制备方法,以异戊醇,多聚甲醛,氯化亚砜为基本原料,合成异戊烷基氯甲基醚,用于交联聚苯乙烯的氯甲基化,得到氯甲基化交联聚苯乙烯,氯甲基化交联聚苯乙烯最后经胺化制得浅黄色透明强碱性阴离子交换树脂。本发明解决了传统工艺氯甲基化过程中的环境污染以及生产安全问题。
  • 一类含卤聚合物的制备及其作为氧化反应催化剂催化氧化醇到醛酮的方法-201410306496.5
  • 曾步兵;任江萌;刘伟超;刘佳;杨昶 - 华东理工大学
  • 2014-06-30 - 2017-06-16 - C08F12/08
  • 本发明提供一类含卤聚合物的制备及其催化氧化醇到醛酮的方法,涉及重要有机中间体——甾体化合物的合成技术领域。本发明介绍了一类含卤聚合物的制备方法,同时本发明通过用双氧水、次氯酸钠、过硫酸氢钾复合盐、过氧乙酸和过氧叔丁醇等绿色氧化剂,使用含卤聚合物为催化剂,在溶剂存在下于‑30~150℃下反应,反应完成后通过简单的过滤即可回收含卤高聚催化氧化剂,滤液经分液处理即可得到目标化合物。该方法高效、清洁、环保,还具有体系组分简单、催化剂稳定、易于回收且重复利用至少20次的优点。
  • 一种聚苯乙烯负载胺基咪唑盐及其制备方法和应用-201510025853.5
  • 陈秉辉;王结祥;郑志杰;郑进保 - 厦门大学
  • 2015-01-19 - 2017-03-15 - C08F12/08
  • 本发明公开了一种聚苯乙烯负载胺基咪唑盐及其制备方法,利用基团嫁接法先在氯甲基聚苯乙烯上嫁接咪唑,再引入烷基胺,并应用于CO2与环氧化物的加成反应中。富氮型烷基胺的引入不仅有利于CO2的吸附,其氢键作用也有利于加速环加成反应的进行,实现合成环状碳酸酯的高转化率。该合成方法有效弥补聚合物负载型催化材料负载量低的弱点,纯有机催化不引入金属盐、对环境污染小,具有活性高、选择性高,产物分离和催化剂回收容易等特点。
  • 一种大比表面、氨基功能化的大孔苯乙烯类树脂的制备方法-201610639451.9
  • 刘天泽;王晓玲 - 刘天泽;王晓玲
  • 2016-08-07 - 2017-02-01 - C08F12/08
  • 一种大比表面、氨基功能化的大孔苯乙烯类树脂的制备方法,属于材料科学技术领域。本发明利用一步法成功制备了氨基功能化的大孔苯乙烯类树脂材料,本发明将氨基固定于疏水的苯乙烯类大孔树脂材料(XAD‑4)骨架之上,该材料丰富的孔结构、大的比表面积和独特的疏水亲油骨架大大克服了传统固体碱孔结构匮乏、骨架亲水所导致的问题,同时聚合物骨架优异的耐酸碱性能提高了其催化过程中的稳定性。本发明对于开发新型、高效的可再生固体碱材料具有重要的理论研究意义和实际应用价值。
  • 一种对Hg2+有荧光响应的聚苯乙烯微球及其制备方法-201610578357.7
  • 李方实;潘学春;李壹;刘媛媛 - 南京工业大学
  • 2016-07-18 - 2016-12-07 - C08F12/08
  • 本发明涉及一种如下图所示的对Hg2+有荧光响应的聚苯乙烯微球1及其制备方法。本方法包括:用化合物3和试剂1在有机溶剂1中制备化合物2。化合物2和溶胀过的氯乙酰化聚苯乙烯微球在有机溶剂2中反应制备聚苯乙烯微球1。本方法制备的聚苯乙烯微球1对Hg2+有荧光响应,能与被测液分离,可循环重复使用,便于携带,可用于环境科学、污水处理和工农业生产中的Hg2+检测和分析。
  • 一种新型螯合树脂从阴沟泥中回收银离子的方法-201510737183.X
  • 谢湖均;虞亲雅;闵敏;熊春华;吴啸川 - 浙江工商大学
  • 2015-11-03 - 2016-02-03 - C08F12/08
  • 本发明公开了一种新型螯合树脂从阴沟泥中回收银离子的方法。该螯合树脂的合成方法包括以下步骤:1)、将氯球浸泡在作为反应溶剂的N,N—二甲基酰胺中,直至氯球充分溶胀;2)、在步骤1)的所得物中加入作为配体的2-氨基-6-甲基吡啶以及作为催化剂的钠,在氮气保护的条件下于80℃下搅拌反应10小时;所述2-氨基-4-甲基吡啶与氯球中的-CH2Cl的物质的量之比为4:1;3)、过滤步骤2)的所得物,得滤饼;先将滤饼用反应溶剂浸泡洗涤至洗涤液为无色,然后用蒸馏水洗涤,再依次用无水乙醇、丙酮、乙醚和蒸馏水洗涤数次,50℃真空干燥,得到新型螯合树脂。本发明具有对阴沟泥中银离子选择性吸附、吸附性能好、可重复利用等特点。
  • 一种强碱性阴离子交换树脂及其制备方法-201510744893.5
  • 何辛;夏菲;庄振东;姚慧敏;吴蓁 - 上海树脂厂有限公司
  • 2015-11-05 - 2016-01-20 - C08F12/08
  • 本发明公开了一种强碱性阴离子交换树脂的制备方法,包括:将正庚醇与多聚甲醛在亚硫酰氯存在的条件下进行反应;然后向体系中加入交联聚苯乙烯树脂,在四氯化锡催化的条件下进行氯甲基化反应,制得氯甲基化交联聚苯乙烯,同时氯甲基庚醚转化成原料正庚醇;将所得的氯甲基化交联聚苯乙烯经过胺化制得阴离子交换树脂。本发明解决了传统工艺中使用致癌性氯甲基甲醚带来的安全环保问题;并且在制备过程中所合成的氯甲基庚醚在氯甲基化反应结束后转化为正庚醇,可作为今后合成的原料循环使用,从而降低生产成本。本发明提供的阴离子交换树脂的交换容量可达2.5-3.4mmol/g干剂。
  • 经由悬浮聚合制备的乙烯基聚合物及其方法-201480013467.8
  • S·M·阿麦德;M·哈姆丹;S·A·哈什米 - 沙特基础工业公司
  • 2014-03-03 - 2015-11-18 - C08F12/08
  • 通过悬浮聚合制备乙烯基聚合物颗粒的方法,包括:将水性介质和磷酸钙合并到反应容器中;向该反应容器中添加pH稳定剂;向该反应容器中添加乙烯基单体;添加过氧化物引发剂,例如所述过氧化物引发剂还生成CO2,作为初级或次级分解的结果;向该反应容器中添加表面活性剂或原位生成表面活性剂的水溶性自由基引发剂;将反应器内容物保持在大于或等于90℃下直到分散相的密度变得基本等于连续相的密度;向该反应容器中添加发泡剂;将反应容器的温度提高至大于或等于100℃;以及收集具有粒度分布的聚合物颗粒。
  • 一种对pH值有荧光响应的聚苯乙烯微球及其制备方法-201510403914.7
  • 李方实;宗玲辉;李壹;刘媛媛 - 南京工业大学
  • 2015-07-07 - 2015-09-16 - C08F12/08
  • 本发明涉及一种对pH值有荧光响应的聚苯乙烯微球及其制备方法。本方法包括:量取氨基化合物逐滴加入罗丹明B的醇溶液中,回流反应后冷却至室温、除去醇溶液后再加入有机溶剂1和水,有机层经洗涤、干燥得罗丹明B螺内酰胺;称取氯乙酰化聚苯乙烯微球溶胀在有机溶剂2中,加入罗丹明B螺内酰胺,反应后滤出固体,水洗、烘干制得对pH值有荧光响应的聚苯乙烯微球。本方法制备的对pH值有荧光响应的聚苯乙烯微球,可应用于细胞生物学、临床医学、环境科学、工农业生产、污水处理中对pH值进行检测和分析。
  • 一种石煤提钒树脂的制备方法-201310756115.9
  • 王琪宇 - 浙江衢州万能达科技有限公司
  • 2013-12-25 - 2015-07-01 - C08F12/08
  • 一种石煤提钒树脂的制备方法,采用氯甲基化聚苯乙烯与全氟仲胺和多乙烯多胺同时进行胺化反应。具备高功能基含量,吸附量高,使用寿命长。本发明采用有机胺和全氟芳香二胺同时作为胺化剂,氟元素同时具有疏水疏油性,使胺化剂与氯球之间相容性得到改善,提高了胺化反应的效率,使全氟芳香二胺与含钒阴离子的络合力增强,提高了吸附能力。含氟基团的引入,使树脂骨架耐腐蚀性增强,球体表面受到保护,从而延长了使用寿命,扩大了该树脂的应用范围。
  • 一种全氟烷基乙烯催化剂的制备方法-201310756147.9
  • 孙贵捷 - 浙江衢州万能达科技有限公司
  • 2013-12-25 - 2015-07-01 - C08F12/08
  • 本发明采用氯甲基化聚苯乙烯与N-二甲氨基丙基-N-三乙氧基硅甲基全氟辛基磺酰胺和三甲胺同时反应制备强碱阴离子交换树脂。生成N-二甲氨基丙基-N-三乙氧基硅甲基全氟辛基磺酰胺的季铵盐和三甲胺季铵盐的混合物,引入硅烷基团,氟元素和磺酰胺基团可提高催化剂与含氟原料如全氟烷基乙基碘的相容性,以及提高阴树脂催化剂的耐温能力。可以提高全氟烷基乙烯的收率。
  • 一种全氟季铵型强碱性阴离子交换树脂的制备方法-201310756127.1
  • 王琪宇 - 浙江衢州万能达科技有限公司
  • 2013-12-25 - 2015-07-01 - C08F12/08
  • 本发明提供了一种全氟季铵型强碱性阴离子交换树脂的制备方法。一种全氟季铵型强碱性阴离子交换树脂的制备方法,采用氯甲基化聚苯乙烯与全氟叔胺和三甲胺同时反应制备强碱阴离子交换树脂。使胺化剂与氯球之间相容性得到改善,提高了胺化反应的效率,使烷基苄胺与烷基N-C间的键的结合力增强,也使氨基不易脱落,使树脂可以在更高的温度下使用。含氟基团的引入,使树脂骨架耐腐蚀性增强,球体表面受到保护,从而延长了使用寿命,扩大了该树脂的应用范围。
  • 选择性吸附Hg(II)的螯合树脂的制备法-201510059090.6
  • 熊春华;李松;姚彩萍;郑群雄;冯玉萍 - 浙江工商大学
  • 2015-02-05 - 2015-05-20 - C08F12/08
  • 本发明公开了一种选择性吸附Hg(II)的螯合树脂的制备法,以氯球为母体,腺嘌呤为配体,对氯球进行化学改性,包括以下步骤:1)、将氯球加入到反应溶剂中浸泡,从而使氯球溶胀;2)、在步骤1)的所得物中加入作为配体的腺嘌呤,在氮气保护的条件下于110~130℃搅拌反应11~13小时;3)、过滤步骤2)的所得物,将滤饼用反应溶剂浸泡洗涤直至洗涤液为无色,然后使用蒸馏水冲洗,再用NaOH溶液浸泡,水洗,最后依次用乙醇、丙酮和乙醚洗涤;40~60℃真空干燥至恒重,得选择性吸附Hg(II)的螯合树脂。
  • 二乙烯三胺螯合树脂及其合成方法-201410555273.2
  • 孟启;吕科翰;舒斌斌;戎志峰;孙小强 - 常州大学
  • 2014-10-17 - 2015-04-22 - C08F12/08
  • 本发明公开了二乙烯三胺螯合树脂及其合成方法,属于树脂合成技术领域。以二乙烯三胺为原料,通过保护伯胺基、与氯甲基化聚苯乙烯树脂反应、脱去保护基等3步反应,合成了对铜离子具有高吸附活性的二乙烯三胺树脂PS-(β-N-DETA)。本发明通过对胺化试剂二乙烯三胺中伯胺基的保护,并在其与氯甲基化聚苯乙烯树脂反应后再脱去保护基,保证了树脂上每个功能基均含有两个伯胺基,合成的树脂结构规整,性能稳定。
  • 一种利用废弃聚苯乙烯泡沫塑料制备高效减水剂的方法-201410554772.X
  • 赵晖;邓敏;宣卫红;杨忠;韩颖 - 金陵科技学院
  • 2014-10-20 - 2015-02-11 - C08F12/08
  • 本发明公开了一种利用废弃聚苯乙烯泡沫塑料制备高效减水剂的方法,将重均分子量在90000-100000的废弃聚苯乙烯泡沫塑料固体颗粒,放入装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的反应釜中,加入磺化剂和催化剂,在20-30℃下搅拌24小时,加入水混合,滤去溶液中的不溶物,调节溶液的pH值至10~11,熟化后得到产物,此种制备方法避免了生产过程中有机溶剂的排放而对环境的污染,实现了产物的常温生产,简化了磺化废弃聚苯乙烯泡沫塑料塑料高效减水剂生产过程,节约了生产成本,且产品掺量小、减水性能好。
  • 基于氯乙酰化交联聚苯乙烯树脂固相合成载体的方法-201410192329.2
  • 黄张建;姜虎林;徐军;赵春才 - 黄张建
  • 2014-05-08 - 2014-09-10 - C08F12/08
  • 本发明公开了一种基于氯乙酰化交联聚苯乙烯树脂固相合成载体的方法,将PS-COCH2-Cl在溶剂中溶胀2-3小时后,分别加入2-羟基苯甲醇、无机碱和相转移催化剂,并在40-120℃下反应1-48小时,得到固相合成载体。本发明方法用氯乙酰基聚苯乙烯树脂(PS-COCH2-Cl)代替传统的氯甲基化聚苯乙烯树脂可以避免在树脂制备过程使用致癌物质;同时氯乙酰基可以专一地与酚羟基反应,避免了羟甲基与氯乙酰基的副反应;相转移催化剂可以使反应在无机碱的条件下,温和地进行;2-羟基苯甲醇替代传统上用的对羟基苯甲醇,一方面价格上更有优势,另一方面在多肽小分子和载体脱除的反应中所需条件更为温和。
专利分类
×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

400-8765-105周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top