[发明专利]钌易位复合催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种新型方法用于制备式(I)的钌易位催化剂，钌易位催化剂已广泛应用于合成大环药物化合物。

主权项

1.式I化合物的制备方法，其中虚线或表示存在键或表示没有键，L为中性配体；X¹和X²相互独立地为阴离子配体；Y¹为氢、C_1-6-烷基、C_3-8-环烷基、C_2-6-链烯基、C_2-6-炔基、C1_-6-烷氧基、C_2-6-链烯氧基、C_2-6-炔氧基、芳氧基、C_1-6-烷氧羰基、C_1-6-烷硫基、芳基、芳硫基、C_1-6-烷基磺酰基、C_1-6-烷基亚磺酰基；a、b、c和d相互独立地指的是氢、C_1-6-烷基、卤代-C_1-6-烷基、C_2-6-链烯基、C_2-6-炔基、C_1-6-烷氧基、C_2-6-链烯氧基、C_2-6-炔氧基、C_1-6-烷基羰基、芳基、羟基、芳氧基、硝基、C_1-6-烷氧羰基、氨基、单-C_1-6-烷基-或二-C_1-6-烷基氨基、卤素、硫代、C_1-6-烷硫基、芳硫基、C_1-6-烷基磺酰基、C_1-6烷基亚磺酰基、芳基磺酰基、SO₃H、C_1-6-烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、C_1-6-烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、卤代-C_1-6-烷基磺酰基氨基、SO₃-C_1-6-烷基或OSi(C_1-6烷基)₃和SO₂-NR’R”其中R’和R”相互独立地指的是氢、芳基或C_1-6-烷基或R’和R”与N原子一起形成环；R¹和R²互相独立地为氢、C_1-6-烷基、C_3-8-环烷基、芳基、芳基-C_1-6-烷基或R¹和R²与N原子一起形成5-8元环，它可包含氮原子、氧原子或硫原子作为附加杂原子；R^3’和R^3”互相独立地为氢、C_1-6-烷基、C_3-8-环烷基、芳基、芳基-C_1-6-烷基，包含式II的Ru前体化合物的转化，其中X¹、X²和L定义如上且Y²和Y³互相独立地为氢、C_1-6-烷基、C_2-6-链烯基、C_2-6-炔基、C_1-6-烷硫基、芳基、芳硫基、C_1-6-烷基磺酰基、C_1-6烷基亚磺酰基，或Y²和Y³结合形成以下类型的环；其中G为氢或芳基；或Y²和Y³一起形成以下类型的累积多烯基基团，R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e互相独立地为氢、C_1-6-烷基、C_1-6-烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、C_1-6-烷基羰基氨基或芳基羰基氨基；具有式III预配体其中R¹、R²、R^3’、R^3”，Y¹与a、b、c、d定义如上；R^x和R^y互相独立地表示氢、由一个或多个卤素原子任选取代的C_1-6-烷基或由一个或多个卤素原子或由C_1-6-烷基任选取代的芳基。