[发明专利]用于制备有机二亚磷酸酯的高选择性方法

摘要

本发明公开了一种用于制备结构I的二亚磷酸酯的方法。结构I

主权项

1.一种用于制备结构I的二亚磷酸酯的方法，结构I所述方法包括以下步骤：将结构II的氯代亚磷酸酯结构II与选自结构III、结构IV和结构V中的联芳化合物结构III               结构IV               结构V以及包含碱性氮原子或多个氮原子的有机叔胺接触，以制备反应混合物，所述反应混合物中包含结构I的二亚磷酸酯和至少一种含磷副产物，所述至少一种含磷副产物选自P(OR¹)(OR²)₂，P(OR¹)₂(OR²)，P(OR¹)₃，P(OR²)₃，结构VIa的化合物和结构VIb的化合物，结构VIa                   结构VIb其中，所述接触步骤通过选自以下各项中的至少一种接触方法进行：(i).将联芳化合物进料至氯代亚磷酸酯和有机叔胺的混合物中，和(ii).将联芳化合物和有机叔胺分开地或以混合物的形式进料至氯代亚磷酸酯中；并且所述接触步骤是通过在所述接触步骤中控制所述进料使得第一摩尔比为至少2.0而进行的，其中第一摩尔比被定义为所述反应混合物中的氯代亚磷酸酯的摩尔数除以进料至所述反应混合物中的联芳化合物的摩尔数，并且所述接触步骤是通过在所述接触步骤的整个过程中控制所述进料使得第二摩尔比为至少1.0而进行的，其中第二摩尔比被定义为来自进料至所述反应混合物中的有机叔胺的碱性氮原子的摩尔数除以所述反应混合物中的氯代亚磷酸酯的摩尔数；并且所述方法的特征在于，通过选自以下各项中的至少一种控制方法控制所述接触：(iii).在所述接触的其中氯代亚磷酸酯转化率为90％至100％的阶段中控制所述进料，使得第一摩尔比为2.1至2.7；和(vi).在所述接触的其中氯代亚磷酸酯转化率为0％至90％的阶段中控制所述进料，使得所述反应混合物中的氯代亚磷酸酯浓度大于或等于0.02摩尔/升；其中，所述反应混合物中的总磷的不到30％为所述至少一种含磷副产物的形式，其中在结构I至V和所述至少一种含磷副产物中，R¹和R²是相同或不同的、取代或未取代的一价芳基；R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹，R¹⁰，R¹¹和R¹²中的每一个独立地选自氢，烷基，芳基，杂芳基，芳氧基，杂芳氧基，烷氧基，烷氧基烷基，缩醛基，芳氧羰基，烷氧羰基，芳基羰基，烷基羰基，唑基，胺基，酰胺基，腈基，巯基和卤素基团；并且O-Q-O是联芳的二价阴离子。