[发明专利]用于制备具有螯合性亚烷基配体的基于钌的复分解催化剂的方法

摘要

本发明涉及通过将(L)(Py)X1X2Ru(亚烷基)类型的五配位的钌(II)-亚烷基配合物与合适的烯烃衍生物在交叉复分解反应中反应而制备具有螯合性亚烷基配体的基于钌的碳烯催化剂(“Hoveyda-型催化剂”)的方法。该方法产生高产率且优选在芳烃溶剂中进行。可以避免使用含膦Ru碳烯配合物作为起始物质。可以获得具有高纯度，尤其是具有低Cu含量的催化剂产物。

主权项

1.用于制备具有螯合性亚烷基配体的基于钌的碳烯催化剂的方法，包括钌(II)-亚烷基配合物与烯烃衍生物根据以下方程式的反应：其中-L是中性配体，优选饱和或不饱和的N-杂环碳烯配体(“NHC”配体)，-X¹和X²彼此独立地是无机或有机的阴离子配体，如卤化物阴离子、拟卤化物阴离子、氢氧根、醋酸根、三氟醋酸根或羧酸根，-Y¹和Y²彼此独立地是氢、C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-链烯基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-烷硫基、芳基、芳硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基或C₁-C₆烷基亚磺酰基，或者Y¹和Y²一起形成根据下式的亚茚基类型的环其中在所述的式子中R³是氢、取代或未取代的芳基或取代或未取代的苯基，-Py是N-杂环的双电子供体配体，-R⁰和R¹彼此独立地是氢、C₁-C₁₀-烷基、C₂-C₁₀-链烯基、C₂-C₁₀-炔基、苯基或芳基(其任选地可被取代)，-a、b、c和d彼此独立地是氢、C₁-C₁₀-烷基、C₂-C₁₀-链烯基、C₂-C₁₀-炔基、苯基或芳基或吸电子基团(“EWG”)，条件是每个a、b、c或d能彼此形成环。-Z是杂供体(heterodonor)原子如氧(O)、硫(S)、氮(N)或包含杂供体原子的基团如亚磺酰基(＞S＝O)，-R²是取代或未取代的烃基如烷基、链烯基、炔基、芳基、烷基氨基、烷硫基、取代或未取代的酮基如-C(R^a)₂-CO-C(R^b)₃、取代或未取代的酯基如-C(R^a)₂-CO-O(R^c)(其中在所述基团中，R^a是氢或C₁-C₁₀-烷基，R^b是氢、C₁-C₁₀-烷基、C₁-C₁₀-氟代烷基、C₁-C₁₀-烷基氨基、C₁-C₁₀-烷基铵或C₂-C₁₀-链烯基以及R^c是C₁-C₁₀-烷基、C₁-C₁₀-氟代烷基、C₁-C₁₀-烷基氨基、C₁-C₁₀-烷基铵或C₂-C₁₀-链烯基)以及其中R²和/或Z可以与d形成环。