[发明专利]一种金属氰化物配位催化剂及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种金属氰化物配位催化剂及其制备方法和应用。该催化剂组成结构式为：M1a[M2(CN)bL1c]d(X)m(L2)n·xSu·yL3·zH2O，制备方法为：将由L3、M3e[M2(CN)bL1c]f、去离子水I、醇和/或醚类溶剂组成的混合溶液I′调至pH值小于7，再加至由M1(X)g盐、Su或Su的前驱体、去离子水II组成的混合溶液II′中，在20～120℃搅拌反应0.5～200小时，分离干燥后在溶有L2的无水有机溶剂中重复分散化浆，并经蒸馏和分离干燥制得。该催化剂有小于100nm的多孔结构，化学结构上存在M1与L2的配位，在催化环氧化物与二氧化碳共聚中有显著的交替选择性。

主权项

一种金属氰化物配位催化剂，其特征在于，其组成结构式如式(1)所示：M1a[M2(CN)bL1c]d(X)m(L2)n·xSu·yL3·zH2O (1)式(1)中，M1为二价金属离子，选自Zn2+、Co2+、Ni2+或Fe2+中的一种；M2为不包含Fe2+和Fe3+的二价或三价金属离子，选自Co3+、Ni2+、Cd2+、Cr3+或Mn3+中的一种；L1为与M2配位的内界配体，选自以N、O、P和S为配位原子的单齿配体、以O、S、P或N为配位原子的双齿配体或卤阴离子中的一种或两种；X为阴离子，选自F 、Cl 、Br 、I 、OAc 、SO42 、NO3 、芳氧基负离子和有机羧酸根离子中的一种或多种；L2为与M1配位的含具有供电子性配位原子N、O、P和S的中性配体；Su为IIA族和IIIA族金属元素的卤化物、IIA族和IIIA族金属元素的硫酸盐、IIA族和IIIA族金属元素的硝酸盐、卤化锂盐、二氧化硅、二氧化钛中的一种或多种；L3为水溶性的聚合物、在水与醇的混合溶液中自组装的聚合物、水与醚的混合溶液中自组装的聚合物、或者在水与醇和醚组成的混合溶液中自组装的聚合物；a和d为正数，b为正整数，c为0、1或2，m和n为正数，x、y和z为零或正数，其中，a∶d＝1～4，a∶n＝0.001～5。