[发明专利]一种3,4－乙烯二氧噻吩的合成方法

摘要

本发明公开了一种制备3，4－乙烯二氧噻吩(EDOT)的方法，以噻吩为起始原料，经溴代、选择脱溴、取代、醚交换四步反应，最后得到产物3，4－乙烯二氧噻吩。本发明方法只需四步即可得到目标物，路线短，产品总收率高，工艺简单，反应条件温和，所用的原料及溶剂等辅料可回收利用，既大大降低了生产成本又减少了三废的排放，污染较小，具有良好的工业化应用前景。

主权项

1.一种3，4-乙烯二氧噻吩的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将噻吩、液溴和有机溶剂按质量比1∶8～12∶5～15的配比混合并进行溴代反应，反应温度为25～80℃，反应结束后将混合物中和、冷却、离心、干燥后即得到溴代产物四溴噻吩；其中，所述有机溶剂选自三氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳或1，2-二氯乙烷；(2)将上述溴代产物四溴噻吩和锌粉按质量比1∶0.2～0.8的配比混合，在弱酸性水溶液中加热回流6～10小时，反应温度为30～100℃，反应产物经离心分液后，用有机溶剂萃取，合并有机层，干燥浓缩后即得到中间产物3，4-二溴噻吩；其中，所述弱酸性水溶液选自甲酸、乙酸、氯化氨、磷酸二氢铵或磷酸二氢钠的水溶液，质量浓度为10～50％，所述四溴噻吩在弱酸性水溶液中的质量浓度为20～60％；(3)将上述中间产物3，4-二溴噻吩加入含有甲醇钠的甲醇溶液，在催化剂存在的条件下发生取代反应，3，4-二溴噻吩和甲醇钠的质量比为1∶0.5～1.5，反应温度为30～90℃，反应产物经离心分液后，用有机溶剂萃取，合并有机层，干燥、浓缩、减压蒸馏后即得到取代产物3，4-二甲氧基噻吩；其中，所述甲醇溶液中甲醇钠的质量浓度为10～50％，所述催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜、溴化铜、碘化亚铜、碘化钾、氧化亚铜、氧化铜或它们的混合物；(4)将上述取代产物3，4-二甲氧基噻吩、乙二醇和溶剂按质量比1∶5～8∶5～10的配比混合，在催化剂存在的条件下发生醚交换反应，反应温度为30～110℃，混合物用有机溶剂萃取，合并有机层，干燥、浓缩、减压蒸馏后即得到3，4-乙烯二氧噻吩；其中，所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯或N，N-二甲基甲酰胺，所述催化剂选自硫酸、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、对硝基苯磺酸、对氨基苯磺酸或它们的混合物。