[发明专利]一种具有热可逆凝胶聚醚碳酸酯的制备方法

摘要

利用固体光气制备热可逆凝胶聚醚碳酸酯的方法，属于水溶性高分子合成和可降解医用技术领域。以固体光气为偶联剂，与亲水单体聚乙二醇(PEG)和疏水单体聚丙二醇(PPG)在溶液中聚合，吡啶做催化剂，聚合反应在稍高于室温就能顺利进行，得到高分子量的热可逆凝胶聚醚碳酸酯，经无水甲醇和无水乙醚的混合溶液沉淀、干燥，可得到粘性状固体产品。该聚合物水溶性好，并具有显著的可逆凝胶效应，在药物缓释、组织工程和接触眼镜等领域具有广泛的应用前景。

主权项

1.一种具有热可逆凝胶聚醚碳酸酯的制备方法，采用固体光气(BTC)为偶联剂，选择溶剂为二氯甲烷，以吡啶为催化剂，使亲水单体聚乙二醇(PEG)和疏水单体聚丙二醇(PPG)在溶液中聚合，具体步骤如下：(1)将单体聚乙二醇(PEG)和聚丙二醇(PPG)按摩尔投料比为1∶2～2∶1溶于二氯甲烷中，溶剂二氯甲烷的用量以能使两种醇溶解即可。在密闭条件下搅拌至完全溶解；(2)在上述体系中加入催化剂吡啶(pyridine)，搅拌后置于冰水浴中；(3)将固体光气(BTC)溶解于二氯甲烷中，使固体光气的浓度为0.6～0.8mol/L，然后缓慢滴加到上述体系中，边滴加边快速搅拌；(4)滴完后，先室温反应45min，然后再在35～60℃回流反应3～8h，在回流冷凝管上端加一只无水氯化钙干燥管，反应终止，得红棕色混合液，为具有热可逆凝胶聚醚碳酸酯和吡啶盐酸盐的混合物；(5)将上述混合液倒入无水甲醇和无水乙醚的混合溶液中沉淀出固体，干燥，得具有热可逆凝胶聚醚碳酸酯粘性状固体产品，无水甲醇和无水乙醚的体积比为2∶8；在上述溶液缩聚体系中，固体光气与两种醇总量的摩尔投料比最佳为1∶3～3∶1，上述催化剂吡啶的用量，与固体光气的摩尔比最好为6∶1～8∶1。