[发明专利]有机硅化合物及相关制备方法

摘要

本发明的领域涉及式(I)：[(G⁰)₃SiO_1/2]_m[(G⁰)₂SiO_2/2]_n[G⁰SiO_3/2]_o[SiO_4/2]_p[(G²)_a(G¹)_a′(Z－CO－HN＝NH－CO－A)SiO_{(3－a－a′)/2}]_q的包括至少一个活化偶氮基团的官能化有机硅化合物的合成领域。所述化合物例如可以是式(i_a)：(C₂H₅O)₃Si－(CH₂)₃－NH－CO－N＝N－COOC₂H₃的硅烷物质种类与式(2i.1_a)：[(CH₃)₃SiO_1/2][(C₂H₅O)₂{(CH₂)₃－NH－CO－N＝N－COOC₂H₅}SiO_1/2]和式(2i.2_a)：[(CH₃)₃SiO_1/2]₂[(C₂H₅O){(CH₂)₃－NH－CO－N＝N－COOC₂H₅}SiO_2/2]的硅氧烷物质种类的混合物。本发明还涉及这些化合物(I)的制备方法，其中采用化合物(I)的至少一种肼基(－HN－NH－)前体(II)，借助于包含至少一种氧化剂(Ox)和至少一种碱(B)的氧化体系将前体(II)氧化成属于有机硅化合物(I)的偶氮基团，这种方法在于从无机碱中选择碱B并从卤素、氰化物和含氯化合物以及它们的混合物中选择Ox，并且采用选自式(III)：(G⁰)_4－p1Si(G^2′)_p1[例如(CH₃)₃(C₂H₅O)Si]硅烷(单独或混合在一起使用)的额外试剂。

主权项

1.包括一种或多种彼此相同或不同的如下限定的通式(I)物质种类的官能化有机硅化合物：[(G0)3SiO1/2]m[(G0)2SiO2/2]n[G0SiO3/2]o[SiO4/2]p[(G2)a(G1)a′(Z-CO-N＝N-CO-A)SiO(3-a-a′)/2]q (I)其中：-m、n、o、p各自表示大于或等于0的整数或分数；-q表示大于或等于1的整数或分数；-a表示选自0、1、2和3的整数；-a′表示选自0、1和2的整数；-a+a′之和在0-3的范围内，条件是：-(C1)-当a＝0时，则：要么m、n、o、p中至少之一是不同于0(零)的数且q 大于或等于1；要么q大于1且m、n、o、p各自具有任意值；并且符号G0中的至少之一符合以下针对G2给出的定义；-(C2)-当a+a′＝3时，则m＝n＝o＝p＝0(零)；-(C3)-并且当该有机硅化合物排他地由其中a＝3、q＝1、m＝n＝o＝p＝0的式(I)化合物组成时，则排除如上定义的式(I*)、(II*)或(III*)的有机硅化合物，-符号G0是相同或不同的，各自表示与G2或G1对应的基团之一；-符号G2是相同或不同的，各自表示：羟基、可水解一价基团或者两个G2一起并与它们所连接的硅形成环，该环具有3-5个烃环成员并且可以包含至少一个杂原子，这些环成员中至少之一还可以是至少一个其它烃环或芳环的环成员；-符号G1是相同或不同的，各自表示：饱和或不饱和的脂族烃基团；饱和或不饱和和/或芳族的单环或多环的碳环基团；或者具有如上定义的饱和或不饱和的脂族烃部分和碳环部分的基团；-符号Z表示二价基，选自：饱和或不饱和的脂族烃基团；饱和、不饱和和/或芳族的单环或多环的碳环基团；和具有如上定义的饱和或不饱和的脂族烃部分和碳环部分的基团；所述二价基任选地被氧原子和/或硫原子和/或氮原子取代或间隔，所述氮原子带有1个选自以下的一价基团：氢原子；饱和或不饱和的脂族烃原子；饱和或不饱和和/或芳族的单环或多环的碳环基团；和具有如上定义的饱和或不饱和的脂族烃部分和碳环部分的基团；-符号A表示： +饱和或不饱和的脂族烃基团；饱和或不饱和和/或芳族的单环或多环的碳环基团；或者具有如上定义的饱和或不饱和的脂族烃部分和碳环部分的基团；+基团-X-G3，其中：X表示-O-、-S-或-NG4-，其中G4具有前面针对G1所给出的含义中的任意一种；G3与G4是相同或不同的，表示针对G1所定义的基团中的任意一种；基团-NG4G3中的取代基G3和G4另外还可一起并与它们所连接的氮原子形成具有5-7个环成员的唯一的环，在该环中包含3-6个碳原子、1或2个氮原子和任选的1或2个不饱和双键；+或者，当q＝1时，基团[-Z-SiO(3-a-a′)/2(G2)a(G1)a′][(G0)3SiO1/2]m [(G0)2SiO2/2]n[G0SiO3/2]o[SiO4/2]p，其中符号Z、G1、G2、a、a′、m、n、o和p具有以上给出的定义。