[发明专利]单酰基氧化膦的制备方法

摘要

本发明公开了一种单酰基氧化膦的制备方法，其制备方法为：以双金属键合有机膦，先与R₁COCl反应，再RX反应，氧化后得到单酰基氧化膦。其中：R为苯基、取代苯基、芳杂环基、烷基；R₁为苯基、取代苯基、芳杂环基、烷基；R₂，R₃彼此独立为氢、取代的烷基、烷氧基、卤素；X为易离去基团，包括卤素、硅烷基、磺酰基、磺酸酯基；由于本发明不使用价格昂贵的Ph₂PCl，而用PhPCl₂，又不使用昂贵缚酸剂，因而制备成本低；反应周期短，本反应的收率达到70％左右，后处理简单，提纯容易，避免了液态副产物的生成，所得单酰基氧化膦的纯度大于99.0％，副产品少。

主权项

1、一种单酰基氧化膦的制备方法，其制备工艺按如下步骤进行：步骤一：利用二氯化有机膦PhPCl₂与活泼金属[Me]反应制备活性中间体PhP[Me]₂；步骤二：用步骤一所获得的活性中间体PhP[Me]₂与R₁COX作用制备得活性中间体PhP(COR₁)[Me](以下简称AOMP)；步骤三：用步骤二所获得的活性中间体PhP(COR₁)[Me]与RX反应制备得单酰基有机叔膦PhP(R)C(O)R₁；步骤四：用氧化剂氧化步骤三所获得的单酰基有机叔膦PhP(R)C(O)R₁，从而制备得单酰基氧化膦PhP(O)(R)C(O)R₁。其中：R为苯基、取代苯基、芳杂环基、烷基；R₁为苯基、取代苯基、芳杂环基、烷基；R₂，R₃彼此独立为取代的烷基、烷氧基、卤素；X为易离去基团，包括卤素、硅烷基、磺酰基、磺酸酯基；在步骤一中，所述活泼金属[Me]为碱金属、碱土金属以及Al、Zn、Mg、Sn中的任一种，也可以是其中的两种或多种金属的混合体系或合金物质，所述活泼金属与二氯化有机膦PhPCl₂物质的量之比为1∶10～10∶1，反应温度为-78℃～110℃，反应时间为0.5小时～24小时；在步骤二中，R₁COCl与PhP[Me]₂物质的量之比为1∶20～20∶1，其反应温度为-78℃～120℃，反应时间为1小时～10小时；在步骤三中，RX与PhP(COR₁)[Me]物质的量之比为1∶10～30∶1，其反应温度为-50℃～160℃，反应时间为2小时～20小时；在步骤四中，所述氧化剂为双氧水、高锰酸钾、重铬酸钾、苯基过氧酸、纯氧和空气的任一种，氧化剂与有机叔膦物质的量之比为1∶1～20∶1，反应温度为20℃～140℃，反应时间为0.5小时～24小时。