[发明专利]延迟活性载体上的烯烃聚合催化剂组合物及其制备和使用方法

摘要

本发明提供了一种载体上的催化剂及其制备和使用的方法,其特征在于使用有机4－10族金属催化剂与特殊选择的二烯烃,当其与一种助催化剂混合时,得到一种在气相聚合方法中具有改善的动力学曲线的载体上的催化剂。

主权项

1.一种制备烯烃聚合催化剂的方法，所述方法包括：(a)选择一种符合下式的金属络合物式中Cp为阴离子、离域的、连接到M上的π键连接的基团，最多可包含50个非氢原子；M是元素周期表中4族的处于+2或者+4形式氧化态的金属；X是由下式表示的C4-30共轭二烯：其中R1、R2、R3和R4各自独立地为氢、芳烃、取代芳烃、稠环芳烃、取代稠环芳烃、脂族烃、取代脂族烃、含杂原子芳烃、含杂原子稠环芳烃，或者甲硅烷基；Y是-O-，-S-，-NR-，或者-PR-；并且Z是SiR2，CR2，SiR2SiR2，CR2CR2，CR＝CR，CR2SiR2，或者GeR2，BR2，B(NR2)2，BR2BR2，B(NR2)2B(NR2)2，其中R各独立地选自：氢、烃基、甲硅烷基、甲锗烷基、氰基、卤基及其组合，所述R最高可具有20个非氢原子，或者邻近的几个R基团共同构成一个二价的衍生物(即为烃二基、硅烷二基或者锗烷二基基团)，从而构成一个稠环体系；(b)选择一种助催化剂，所述助催化剂选自聚合或低聚铝氧烷；中性路易斯酸、非聚合、可配伍和非配位的成离子化合物；和其组合；(c)将所述金属络合物和助催化剂载于载体上，其中当将所述催化剂组合物注入到气相聚合间歇式反应器中并与乙烯接触时，展现出服从下面不等式的动力学曲线：                   Kr＝A30/A90≤1.6式中Kr是聚合启动后30分钟的累积净活性(A30)与聚合启动后90分钟的净活性(A90)的比值，其中A30单位为克聚合物/克催化剂·小时·巴乙烯，A90的单位为克聚合物/克催化剂·小时·巴。