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[发明专利]烯烃氢甲酰化催化剂组合物和氢甲酰化方法-CN202110669254.2有效
发明人： 杨旭石;赖春波;马利群;费利江;易明武;范曼曼;陈毅立 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2021-06-16 - 公布日： 2023-02-03 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：公开了烯烃氢甲酰化催化剂组合物和氢甲酰化方法。所述组合物包括(a)式(I)催化剂，其中，R11‑R35为氢或C1‑20烷基，M选自铑、钴、铱、钌、铁、镍、钯、铂、锇或其组合；(b)式(II)单亚磷酸酯或其与式(III)的氧化物形成的混合物，其中，R’11‑R’35和R”11‑R”35各自独立地选自氢或者C1‑20烷基；和(c)C1‑20烷基取代的三苯基膦；以1摩尔组分(a)计，所述组分(b)的量为1‑10摩尔、组分(c)的量为5‑10摩尔。
烯烃氢甲酰化催化剂组合方法

[发明专利]由烯烃合成醇类的方法和设备-CN202211109686.9在审
发明人： 杨旭石;赖春波;范曼曼;马利群;易明武;黄瑞华 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2022-09-13 - 公布日： 2022-12-02 - 主分类号： C07C29/141 文献下载
摘要：本发明提供了一种由烯烃化合醇类的方法和氢甲酰化‑液相加氢反应设备。本发明的方法包括烯烃氢甲酰化生成氢甲酰化反应液流；进行第一气液分离；分离粗醛液，得到醛产物流；使用所述醛产物流作为醛原料，进行液相加氢反应；对液相加氢反应液流进行第二气液分离，脱轻和脱重，得到醇类产物；所述方法还包括在不同的位置进行含醛物料的循环以及对不同装置的工艺条件设计。本发明以简单的设计有效地实现了原料转化率和目标产物收率的显著提高，同时有效地降低了催化剂用量、能耗成本和原料成本，并且显著减少了废水的产生量。
烯烃合成方法设备

[发明专利]制备2-甲基丁醛氢甲酰化催化剂组合物、方法和用途-CN202110663835.5有效
发明人： 杨旭石;赖春波;马利群;费利江;廖维林 -专利权人：上海华谊(集团)公司;江西西林科股份有限公司
申请日： 2021-06-16 - 公布日： 2022-11-25 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：公开了制备2‑甲基丁醛氢甲酰化催化剂组合物、方法和用途。所述组合物包括(a)式(I)催化剂，其中，R11‑R35各自独立地选自氢或者C1‑20烷基，M选自铑、钴、铱、钌、铁、镍、钯、铂、锇或其组合；(b)式(II)单亚磷酸酯或其与式(III)形成的混合物，其中，R’11‑R’35和R“1‑R“35独立地选自氢或者C1‑8烷基；和(c)C1‑20烷基取代的三苯基膦；以1摩尔组分(a)计，所述组分(b)的量为1‑10摩尔、组分(c)的量为5‑10摩尔。
制备甲基丁醛氢甲酰化催化剂组合方法用途

[发明专利]支链烯烃氢甲酰化催化剂组合物的用途和氢甲酰化方法-CN202110669197.8有效
发明人： 杨旭石;赖春波;马利群;范曼曼;费利江;易明武;陈毅立 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2021-06-16 - 公布日： 2022-11-22 - 主分类号： B01J31/18 文献下载
摘要：支链烯烃氢甲酰化催化剂组合物的用途和氢甲酰化方法。所述催化剂组合物包括：(a)式(I)催化剂，其中，R11‑R35各自独立地选自氢和C1‑8烷基，M选自铑、钴、铱、钌、铁、镍、钯、铂、锇或其组合；(b)式(II)单亚磷酸酯，或式(II)与式(III)的混合物，其中，R’11‑R’35以及R“1‑“35如上限定；(c)C1‑8烷基取代的三苯基膦；以1摩尔组分(a)计，所述组分(b)的量为1‑10摩尔、组分(c)的量为5‑10摩尔。
烯烃氢甲酰化催化剂组合用途方法

[发明专利]一种烯烃氢甲酰化方法和系统-CN202210611568.1在审
发明人： 杨旭石;范曼曼;易明武;赖春波;马利群;陈毅立 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2022-05-31 - 公布日： 2022-08-09 - 主分类号： C07C45/50 文献下载
摘要：本发明提供了一种通过烯烃氢甲酰化合成醛类产物的方法和系统，所述方法包括通过反应生成氢甲酰化反应液流；从所述氢甲酰化反应液流分离醛类产物，得到包含浓缩催化剂的第一油相；将所述第一油相与催化剂净化剂水溶液混合，形成油相‑水相混合物，然后使用油‑水相分离器将该混合物分离为第二油相和水相，所述油‑水相分离器包括含有亲油‑亲水性纤维的分离部件；以及将所述第二油相输送至氢甲酰化反应器。本发明以简单的设计有效地减轻甚至完全避免了反应器内部及蒸发器底部的固体盐析出或胶状物生成的问题，可防止因沉积导致换热效率的降低，同时显著地减少了昂贵的催化剂的损失，减少了废水的产生量，显著降低运行能耗。
一种烯烃氢甲酰化方法系统

[发明专利]连续氢甲酰化反应中调节正异比的方法-CN202110664638.5在审
发明人： 杨旭石;赖春波;马利群;费利江;易明武;范曼曼;陈毅立 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2021-06-16 - 公布日： 2021-09-17 - 主分类号： C07C45/50 文献下载
摘要：公开了连续氢甲酰化反应中调节正异比的方法，它包括(a)提供催化剂组合物，包括：铑化合物、下式单亚磷酸酯配体和下式双亚磷酸酯配体，以1摩尔铑金属元素计，所述单亚磷酸酯配体的摩尔数为1‑6，所述双亚磷酸酯配体的摩尔数为0‑5；(b)提供2‑4个串联的填充有所述催化剂组合物的氢甲酰化反应器；(c)向第一级氢甲酰化反应器中通入烯烃和化学计量量的一氧化碳，和占总量10‑30体积％的氢，余下各级反应器以基本平均的方式通入余量的氢。
连续氢甲酰化反应调节方法

[实用新型]氢甲酰化反应装置和使用该装置的反应系统-CN201920954422.0有效
发明人：费利江;马利群;易明武;赖春波;杨旭石;高山林;范曼曼;马建学 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2019-06-24 - 公布日： 2020-05-22 - 主分类号： B01J19/26 文献下载
摘要：公开了氢甲酰化反应装置和使用该装置的反应系统。该装置包括卧式反应釜，其内部被分隔成多个腔体，各腔体上部流体相通并各自包括安装在其顶部的下喷自吸式喷射器，该喷射器依次包括喷嘴和流体相连的吸气段、混合段和扩散段，所述吸气段与原料气流体相通并与所述腔体液相线以上部分流体相通；安装在其下部的腔体出口；安装在所述腔体内的分配板；和用于从腔体出口回收反应混合物而后供应给下喷自吸式喷射器喷嘴的循环管；所述反应釜还包括一个液体回路管道。
氢甲酰化反应装置使用系统

[实用新型]羰基合成喷射釜，反应系统和下喷自吸式喷射器-CN201920960454.1有效
发明人：赖春波;易明武;费利江;杨旭石;高山林;范曼曼;马利群;马建学 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2019-06-24 - 公布日： 2020-05-22 - 主分类号： C07C45/49 文献下载
摘要：公开了羰基合成喷射釜，反应系统和下喷自吸式喷射器。所述羰基合成喷射釜包括置于所述喷射釜顶部的一个或多个下喷自吸式喷射器，每个所述下喷自吸式喷射器包括喷嘴和流体相通的吸气段、混合段和扩散段，所述喷嘴位于所述吸气段内，所述吸气段与原料气源流体相通；其特征在于每个所述吸气段还各自通过管道与所述喷射釜液相线以上部分流体相通。
羰基合成喷射反应系统喷射器

[实用新型]氢甲酰化合成反应釜和氢甲酰化合成反应的反应系统-CN201920954372.6有效
发明人： 杨旭石;费利江;易明武;赖春波;高山林;范曼曼;马利群;马建学 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2019-06-24 - 公布日： 2020-05-19 - 主分类号： C07C45/50 文献下载
摘要：公开了氢甲酰化合成反应釜和氢甲酰化合成反应的反应系统。所述反应釜顶部装有下喷自吸式反应器，该反应器依次包括喷嘴和流体相连的吸气段、混合段和扩散段，所述喷嘴位于吸气段内，所述吸气段与原料气源和反应釜流体相通，该反应釜还包括在反应釜内并与原料气源流体相连的气体分布器。使用时经由所述下喷自吸式反应器的喷嘴向所述反应釜中喷射含催化剂的反应液，该反应液在吸气段卷吸一部分来自气源的气体原料和反应釜气相部分的循环气，并在混合段和扩散段进行混合、反应并扩散；将另一部分来自气源的气体原料经管道送至反应釜内的气体分布器，在反应釜液中通过鼓泡与含催化剂的溶液接触反应。
氢甲酰化合反应系统

[发明专利]一种合成双亚磷酸酯的方法-CN202010032994.0在审
发明人： 杨旭石;赖春波;马利群;范曼曼;易明武;费立江 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2020-01-13 - 公布日： 2020-05-12 - 主分类号： C07F9/6574 文献下载
摘要：本发明提供一种合成双亚磷酸酯的方法，所述方法包括以下步骤：1)通式(I)所示的苯酚在负载型铜基催化剂作用下发生氧化偶联反应，得到通式(II)所示的联苯酚；2)通式(III)所示的联苯酚与三氯化磷反应得到的通式(IV)所示的联苯氧基膦氯；和3)通式(II)所示的联苯酚与通式(IV)所示的联苯氧基膦氯反应，得到通式(V)所示的双亚磷酸酯；在通式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)中，X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2独立地为氢、C1‑6烷基或C1‑6烷氧基。
一种成双磷酸酯方法

[发明专利]氢甲酰化方法、反应装置和使用该装置的反应系统-CN201910550859.2在审
发明人：马利群;易明武;赖春波;费利江;杨旭石;高山林;范曼曼;马建学 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2019-06-24 - 公布日： 2019-08-27 - 主分类号： B01J19/26 文献下载
摘要：公开了氢甲酰化方法、反应装置和使用该装置的反应系统。所述装置包括卧式反应釜，该反应釜内部被一块或多块隔板分隔成多个腔体，各腔体的上部流体相通；每个腔体各自包括安装在其顶部的下喷自吸式喷射器，该喷射器依次包括喷嘴和流体相连的吸气段、混合段和扩散段，所述喷嘴位于吸气段内，所述吸气段与原料气源流体相通并与所述腔体液相线以上部分流体相通；安装在其下部用于排出反应混合物的腔体出口；安装在所述腔体内部并在所述下喷自吸式喷射器和腔体出口之间用于改变原料气体流动的分配板；和用于从腔体出口回收反应混合物而后供应给下喷自吸式喷射器喷嘴的循环管；所述反应釜还包括一个液体回路管道，用于将最后一个腔体输出的部分含催化剂溶液循环至第一个腔体。
腔体自吸式喷射器吸气腔体出口喷嘴下喷反应系统反应装置流体相通氢甲酰化回收反应混合物隔板反应釜内部卧式反应釜含催化剂腔体内部溶液循环液体回路原料气体反应釜分配板混合段扩散段喷射器循环管原料气源流体体液流体多块分隔排出相线相通输出流动

[发明专利]烯烃制醛的方法和设备-CN201910550549.0在审
发明人：易明武;赖春波;费利江;杨旭石;高山林;范曼曼;马利群;马建学 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2019-06-24 - 公布日： 2019-08-23 - 主分类号： C07C45/50 文献下载
摘要：公开了烯烃制醛的方法和设备，所述方法包括提供羰基合成喷射釜，所述喷射釜的顶部装有下喷自吸式喷射器，所述下喷自吸式喷射器依次包括喷嘴和流体相连的吸气段、混合段和扩散段，所述喷嘴位于吸气段内，所述吸气段与原料气源流体相通，并且所述吸气段还通过管道与所述喷射釜液相线以上部分流体相通；经由所述下喷自吸式喷射器的喷嘴向所述喷射釜中喷射含催化剂的喷射流，该喷射流在吸气段卷吸来自气源的气体原料和喷射釜气相部分的循环气，并在混合段和扩散段进行混合、反应并扩散，得到醛产物。
吸气喷射自吸式喷射器喷嘴下喷方法和设备混合段扩散段喷射流烯烃含催化剂流体相通气体原料羰基合成醛产物循环气原料气源流体流体釜气釜液卷吸气源相线相通扩散

[发明专利]氢甲酰化方法和设备-CN201910550807.5在审
发明人：费利江;易明武;赖春波;杨旭石;高山林;范曼曼;马利群;马建学 -专利权人：上海华谊(集团)公司
申请日： 2019-06-24 - 公布日： 2019-08-16 - 主分类号： C07C45/50 文献下载
摘要：公开了氢甲酰化方法和设备。所述方法包括提供氢甲酰化合成反应釜，其顶部装有下喷自吸式反应器，该反应器依次包括喷嘴和流体相连的吸气段、混合段和扩散段，所述喷嘴位于吸气段内，所述吸气段与原料气源和反应釜流体相通，该反应釜还包括在反应釜内并与原料气源流体相连的气体分布器；经由所述下喷自吸式反应器的喷嘴向所述反应釜中喷射含催化剂的反应液，该反应液在吸气段卷吸一部分来自气源的气体原料和反应釜气相部分的循环气，并在混合段和扩散段进行混合、反应并扩散；将另一部分来自气源的气体原料经管道送至反应釜内的气体分布器，在反应釜液中通过鼓泡与含催化剂的溶液接触反应。
反应釜吸气氢甲酰化喷嘴自吸式反应器方法和设备气体分布器含催化剂气体原料混合段扩散段气源下喷合成反应釜流体相通溶液接触原料气源反应器循环气原料气源流体流体鼓泡卷吸喷射扩散

[发明专利]在同一套生产装置上进行烯烃氢甲酰化合成醛的方法-CN201610882594.2有效
发明人： 杨旭石;赖春波;范曼曼;高山林;林伟信;陈毅立;张春雷 -专利权人：上海华谊（集团）公司
申请日： 2016-10-09 - 公布日： 2019-02-22 - 主分类号： C07C45/50 文献下载
摘要：本发明涉及一种在同一套生产装置上进行烯烃氢甲酰化合成醛的方法，主要解决现有技术中在不同催化剂切换过程中因催化剂配体交叉存在，导致反应活性降低甚至催化剂中毒的问题。本发明通过采用一种在同一套生产装置上进行烯烃氢甲酰化合成醛的方法，在60‑130℃、反应压力1.0‑6.0MPa的条件下，在不同的氢甲酰化催化剂切换过程中添加钌化合物，使得铑化合物、膦化合物、双齿亚磷酸酯组合物催化烯烃氢甲酰化合成不同的醛类化合物；所述烯烃为异丁烯、顺‑2‑丁烯、反‑2‑丁烯、1‑丁烯、丙烯、乙烯中的至少一种的技术方案较好地解决了上述问题，可用于在同一套生产装置上进行烯烃氢甲酰化合成醛中。
一套生产装置进行烯烃氢甲酰化合方法

[发明专利]烯烃氢甲酰化反应生产醛的方法-CN201610882602.3有效
发明人：范曼曼;赖春波;杨旭石;高山林;李媛;黄晓云;孙雅楠;粟小理 -专利权人：上海华谊（集团）公司
申请日： 2016-10-09 - 公布日： 2019-01-18 - 主分类号： C07C45/50 文献下载
摘要：本发明涉及一种烯烃氢甲酰化反应生产醛的方法，主要解决现有技术中内烯烃或含侧链基团烯烃反应活性差、在弱酸条件下催化体系不稳定的问题。本发明通过采用一种烯烃氢甲酰化反应生产醛的方法在60‑130℃下，反应压力1.0‑6.0MPa的条件下，以醛为溶剂，铑化合物、含邻甲基苯基基团的磷化合物、硬碱五价含磷氧化物、双齿亚磷酸酯组合物催化烯烃氢甲酰化合成醛；所述烯烃为异丁烯、顺‑2‑丁烯、反‑2‑丁烯、2，5‑二氢呋喃、1‑丁烯、丙烯、乙烯中的至少一种的技术方案较好地解决了上述问题，可用于烯烃氢甲酰化反应生产醛的过程中。
烯烃氢甲酰化反应生产方法

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