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[发明专利]一种多孔有机离子聚合物、其负载单原子Rh催化剂及其制备方法与应用-CN202210048240.3有效
发明人：丁云杰;冯四全;宋宪根 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2022-01-17 - 公布日： 2023-08-08 - 主分类号： B01J31/06 文献下载
摘要：本申请公开一种多孔有机离子聚合物、乙酸甲酯羰基化合成醋酸酐的催化剂及其制备方法与应用，属于催化化工领域。多孔有机离子聚合物含有阴阳离子对[RPY]+[X]‑；阴离子[X]‑选自Cl‑、Br‑、I‑中的至少一种；阳离子[RPY]+中，R选自甲基、乙基、苯基中的至少一种，[PY]为乙烯基官能团化的双膦单体，P为五价膦。利用该聚合物载体可制备得到单原子Rh基催化剂。在氢气、一氧化碳、碘甲烷以及本申请催化剂存在下，醋酸甲酯可高活性、高选择性、高稳定性转化为醋酸酐，能大幅提高均相反应中Rh基催化剂的催化活性和产品醋酸酐选择性。活性金属Rh在反应后依然负载在多孔有机离子聚合物载体上，不流失，解决传统催化剂产品选择性低，易产生焦油，产物和催化剂分离难的问题。
一种多孔有机离子聚合物负载原子 rh 催化剂及其制备方法应用

[发明专利]季鏻盐离子聚合物负载Pd基双金属催化剂及制备和应用-CN202210086473.2在审
发明人：丁云杰;李星局;宋宪根;冯四全 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2022-01-25 - 公布日： 2023-08-04 - 主分类号： B01J31/06 文献下载
摘要：一种季鏻盐离子聚合物负载的Pd基双金属催化剂及其制备和在乙炔羰基化反应中应用。该催化剂含有原子级分散的Pd和M(Ru、Ag、Pt、Co、Bi、Sn、Ni、Rh、Fe、Cu、V、Mn、Re、W、Mo、K、Li、La)中的第二原子，Pd为催化活性中心。该催化剂在乙炔羰基化反应中表现优异，底物适用性强，拥有良好的催化活性和稳定性。本申请公开了一种季鏻盐离子聚合物负载的Pd基双金属催化剂及其在乙炔羰基化反应中应用。其创新点在于(1)相比于单金属Pd催化剂，在没有O2参与的情况下，催化活性提高了(2)抑制Pd单原子催化剂在反应过程中还原成金属态Pd0，大大抑制了Pd0团聚成Pd黑，避免催化剂失活。
季鏻盐离子聚合物负载 pd 双金属催化剂制备应用

[发明专利]一种烯烃氢羧基化制备有机羧酸的方法-CN202011325544.7有效
发明人：丁云杰;袁乔;宋宪根;冯四全 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2020-11-24 - 公布日： 2023-06-16 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：一种烯烃氢羧基化制备有机羧酸的方法。本发明提供一种乙烯基官能团化多孔有机膦配体聚合物负载的金属单原子催化剂，用于烯烃氢羧基化制备有机羧酸的反应。在助剂卤代烷烃、酸添加剂、羧酸溶剂和一定温度、压力以及本催化剂的作用下，烯烃与CO及水可高活性、高选择性和高稳定性地转化为有机羧酸。
一种烯烃羧基制备有机羧酸方法

[发明专利]一种负载型的硫鎓锚定单原子催化剂及制备方法-CN202011325049.6有效
发明人：丁云杰;宋宪根;冯四全 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2020-11-24 - 公布日： 2023-06-13 - 主分类号： B01J31/02 文献下载
摘要：一种负载型硫鎓锚定的单原子催化剂，该催化剂含有Ir、Rh、Ni、Pd、Pt、Au、Ru、Fe、Co等金属中一种或多种金属离子，且该金属以卤化物或羰基卤化物单核络合物形式分散于载体上的硫鎓位点上。其制备方法简单描述为先将碳基载体表面硫化处理，使其富含硫的官能团，再加入卤代烃进行硫鎓化处理，然后负载上述具有催化活性的卤化物或羰基卤化物单核络合物前驱体，从而简单普适制备出一批负载型硫鎓锚定的单原子催化剂。一种负载型硫鎓锚定的单原子催化剂及其制备方法，其工艺新颖、操作简单，普适性强，可生产出一批高载量，高分散，稳定性强的负载型硫鎓锚定单原子催化剂。
一种负载锚定原子催化剂制备方法

[发明专利]一种甲醇连续反应制备乙醇的工艺方法及装置-CN202211489721.4在审
发明人：丁云杰;冯四全;宋宪根;陈维苗;宁丽丽 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2022-11-25 - 公布日： 2023-05-09 - 主分类号： C07C29/149 文献下载
摘要：本申请公开了一种甲醇连续反应制备乙醇的工艺方法及装置。根据本申请的工艺方法甲醇与一氧化碳先在一种单原子催化剂的作用下发生反应转化为乙酸甲酯，乙酸甲酯再在铜基催化剂的作用下进行加氢反应转变为乙醇和甲醇，甲醇再返回作为原料。本发明专利的特点是集成羰基化和催化加氢两种反应技术为一个体系，在负载型的单原子Rh或Ir催化羰基化以及负载型的铜基催化剂的连续作用下，实现甲醇到乙醇的连续性生产。
一种甲醇连续反应制备乙醇工艺方法装置

[发明专利]一种甲醇连续反应制备乙酸酯类化合物的装置及工艺方法-CN202211489734.1在审
发明人：丁云杰;冯四全;宋宪根;陈维苗;宁丽丽 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2022-11-25 - 公布日： 2023-03-28 - 主分类号： B01D3/00 文献下载
摘要：本申请公开了一种甲醇连续反应制备乙酸酯类化合物的装置及工艺方法。根据本申请的工艺方法中甲醇先在一种单原子催化剂的作用下于固定床列管式反应器中转为乙酸甲酯，再在催化酯交换精馏塔中与其他醇类化合物以及固体酸碱催化剂下发生酯交换反应从而连续生产乙酸乙酯等乙酸酯类化合物。羰基化单元中少量的副产物乙酸通过催化酯化精馏单元以及固体酸碱催化剂的作用下转变为乙酸甲酯后再进入催化酯交换精馏单元。本发明专利的特点是集成羰基化和催化酯化酯交换精馏单元反应为一个体系，在负载型单原子Rh或Ir催化剂以及固体酸碱催化剂的连续作用下，实现甲醇到乙酸乙酯等乙酸酯香料化合物的连续性生产。
一种甲醇连续反应制备乙酸化合物装置工艺方法

[发明专利]一种甲醇连续反应制备乙酸的工艺方法及装置-CN202211489733.7在审
发明人：丁云杰;冯四全;宋宪根;陈维苗;宁丽丽 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2022-11-25 - 公布日： 2023-03-21 - 主分类号： C07C51/12 文献下载
摘要：本申请公开了一种甲醇连续反应制备乙酸的工艺方法及装置。所述工艺方法包括以下步骤：S1：将含有甲醇、碘甲烷、一氧化碳和氢气的反应原料通入固定床列管式反应器中与单原子催化剂接触发生羰基化反应，得到产物A；S2：所述产物A经分离得到含醋酸甲酯的产物；S3：所述含醋酸甲酯的产物和水通入催化精馏塔中与固体酸碱催化剂接触发生水解反应，得到乙酸。通过集成固定床列管式反应器单原子催化甲醇羰基化和催化精馏塔中固体酸碱催化甲酯水解反应，实现甲醇经醋酸甲酯再到醋酸的工艺生产路径。
一种甲醇连续反应制备乙酸工艺方法装置

[发明专利]一种甲醇羰基化制备乙酸甲酯的方法-CN202011325078.2有效
发明人：丁云杰;宋宪根;冯四全 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2020-11-24 - 公布日： 2023-03-14 - 主分类号： C07C67/36 文献下载
摘要：一种甲醇羰基化制备乙酸甲酯的方法。该方法采用一种负载型硫鎓锚定的单原子催化剂，其特征在于，催化剂包括负载有硫鎓的碳载体和活性金属，其中不含有或还含有助剂金属；活性金属为Ir、Rh、Au、Ni中的一种或二种以上，助剂金属为La和Ru中一种或二种，活性金属以卤化物或羰基卤化物的单核络合物形式锚定于炭载体上的硫鎓位点上。在固定床反应器中，以及在一定的温度和压力和本催化剂作用下，CH3OH/CO可高活性、高选择性地转化为乙酸甲酯。
一种甲醇羰基化制备乙酸方法

[发明专利]一种用于甲醇无卤素气相羰基化制备醋酸及醋酸酯的催化剂制备方法与应用-CN202010686820.6有效
发明人：丁云杰;袁乔;宋宪根;冯四全 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2020-07-16 - 公布日： 2022-12-23 - 主分类号： B01J23/656 文献下载
摘要：一种用于甲醇无卤素气相羰基化制备醋酸及醋酸酯的催化剂的制备方法与应用。该催化剂由主催化剂，共催化剂和载体三部分组成。本发明提供一种甲醇无卤素气相羰基化制醋酸及醋酸酯的催化剂，该催化剂由单点分散的Re、W、Mn、Ti等氧化物一种和单原子分散Rh或Ir的一种组成。该催化剂用于固定床反应器中，在一定的温度和压力以及本催化剂作用下，CH3OH和CO可高活性、高选择性地转化为醋酸及醋酸酯。
一种用于甲醇卤素羰基化制备醋酸催化剂方法应用

[发明专利]一种含膦有机聚合物/活性炭复合载体及其制备与应用-CN202110646551.5在审
发明人：丁云杰;李星局;冯四全;宋宪根 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-06-10 - 公布日： 2022-12-13 - 主分类号： B01J21/18 文献下载
摘要：一种含膦有机聚合物/活性炭复合载体及其制备方法与应用，该复合载体通过乙烯基官能团化的含P有机配体或其盐类，采用溶剂热聚合，在活性炭孔内经引发剂自聚或共聚，形成具有多级孔结构和大比表面积的含膦有机聚合物/活性炭复合载体。催化剂载体制备工艺新颖、操作简单。该载体负载活性金属后可应用于甲醇羰基化、烯烃或炔烃羰基化，甲烷低温转化等化学反应中，具有良好的催化活性和选择性。
一种有机聚合物活性炭复合载体及其制备应用

[发明专利]季膦盐离子聚合物负载钯催化剂在炔烃羰基化反应中应用-CN202110647099.4在审
发明人：丁云杰;李星局;冯四全;宋宪根 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-06-10 - 公布日： 2022-12-13 - 主分类号： B01J31/30 文献下载
摘要：本发明涉及一种季膦盐离子聚合物负载的钯基单原子催化剂在炔烃羰基化反应中的应用。所述季膦盐离子聚合物由烯烃基官能团化的季膦盐通过溶剂热聚合法经引发剂引发自聚而成，向得到的多孔离子聚合物中加入钯金属前躯体溶液，钯离子络合物与季膦盐聚合物中的P骨架阴离子形成离子键，从而制得季膦盐离子聚合物负载的钯基催化剂。所得的季膦盐多孔离子聚合物催化剂为一种多相催化剂。该催化剂在炔烃羰基化反应中表现优异，生成丁烯二酸二甲酯的选择性好，底物适用性强，同时具有良好的稳定性。
季膦盐离子聚合物负载催化剂羰基化反应应用

[发明专利]一种制备1,4-二乙酰氧基-2-丁烯的方法-CN202110656224.8在审
发明人：丁云杰;宋宪根;冯四全 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-06-11 - 公布日： 2022-12-13 - 主分类号： C07C67/055 文献下载
摘要：本申请公开了一种制备1,4‑二乙酰氧基‑2‑丁烯的方法。将含有1，3‑丁二烯、醋酸、氧气的混合物，与单原子分散的钯基催化剂接触反应，得到1,4‑二乙酰氧基‑2‑丁烯；所述单原子分散的钯基催化剂包括主活性组分和载体；所述主活性组分包括Pd元素；所述载体为表面连接有含G官能团的活性炭；所述含G官能团选自含氮官能团、含氧官能团、含磷官能团、含硫官能团中的至少一种。该钯基催化剂可在釜式反应器或固定床中进行丁二烯醋酸乙酰双氧化制备1,4‑二乙酰氧基‑2‑丁烯，工艺新颖简单，条件温和，反应活性好，产物选择性高，收率可达90％以上，催化剂易分离，具有更高的技术竞争优势。
一种制备乙酰丁烯方法

[发明专利]一种单原子分散的钯基催化剂及其制备方法、应用-CN202110638119.1在审
发明人：丁云杰;冯四全;宋宪根;李星局 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-06-08 - 公布日： 2022-12-09 - 主分类号： B01J27/02 文献下载
摘要：本申请公开了一种单原子分散的钯基催化剂及其制备方法、应用，包括主催化活性组分和载体；所述主催化活性组分为钯元素；所述载体为表面连接有含硫官能团的活性炭；所述钯元素以单核络合物的形式单原子分散在所述钯基催化剂中，所述单核络合物通过所述含硫官能团锚定在活性炭表面。本发明提供的催化剂中贵金属Pd为单原子级分散，所制备的催化剂金属原子利用非常高，其可用于制备丁(烯)二酸二酯，具有良好的催化活性和稳定性。
一种原子分散催化剂及其制备方法应用

[发明专利]一种甲醇无卤素气相羰基化制备醋酸及醋酸酯的方法-CN202011325050.9在审
发明人：丁云杰;袁乔;宋宪根;冯四全 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2020-11-24 - 公布日： 2022-05-27 - 主分类号： B01J23/656 文献下载
摘要：一种甲醇无卤素气相羰基化制备醋酸及醋酸酯的方法。本发明提供一种甲醇无卤素气相羰基化制备醋酸及醋酸酯的方法，该方法需要使用一种氧化硅负载的单原子Rh或Ir基催化剂，于固定床反应器中，以及一定的温度和压力下，CH3OH和CO在无卤素助剂的条件下可高活性、高选择性地转化为醋酸及醋酸酯。
一种甲醇卤素羰基化制备醋酸方法

[发明专利]一种碳载单原子Pd催化剂在炔烃羰基化反应中的应用-CN202011320908.2在审
发明人： 冯四全;丁云杰;宋宪根;李星局 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2020-11-23 - 公布日： 2022-05-24 - 主分类号： C07C67/36 文献下载
摘要：一种碳载单原子Pd催化剂在炔烃双羰基化反应中的应用。其特征在于，催化剂中Pd以羰基碘化物的单核络合物形式单原子锚定在含配位基团N、O、P、S的碳载体表面。在一定反应条件下，C2nH2n、CO、O2及醇ROH或水H2O存在下可活性、高选择性进行双羰基化反应，生成多两个炭的烯烃二酸以及烯烃二酸酯。该催化剂应用于炔烃双羰基化反应中，具有良好的催化活性和稳定性。
一种碳载单原子 pd 催化剂羰基化反应中的应用

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