[发明专利]单有机硼烷或二有机硼烷的制备方法

说明书

本发明涉及一种制备全卤化单有机硼烷或二有机硼烷的新方法，该方法使得有可能在工业上在容易实施的条件下制备这些化合物。

在现有技术中描述过制备二有机羟基硼烷的各种方法。因此，Davidson等人描述过使用格利雅化合物由二有机硼烷制备二有机羟基硼烷(J.M.Davidson等人，French Soc，1960，191)。同样还知道由路易斯碱-二有机氧基硼烷制备二有机羟基硼烷。为此目的，使用无机酸水溶液将二芳基羟基硼烷与2-氨基乙醇的化合物制成盐。酸解得到所需要的二有机羟基硼烷(R.L.Letsinger，I.Skoog，美国化学学会杂志(J.Am.Chem.Soc.)，77，1955，2491)。

因此，例如，三甲氧基环硼氧烷与2当量苯基溴化镁反应，接着与乙醇胺反应，得到(2-氨基乙氧基)双(苯基)硼烷，由该化合物可合成出相应的二苯基羟基硼烷，如T.P.Povlock，W.T.Lippincott，美国化学学会杂志，80，1958，5409中所描述的。三有机氧基硼烷与2当量格利雅化合物反应，接着水解得到所需的二有机羟基硼烷(R.M.Washburn，F.A.Billig，m.bloom，C.F.Albright，E.Levens，Advan.Chem.Ser.(高级化学丛书)，32，208，1961)。

通过这些方法还未得到部分卤化或全卤化的二苯基羟基硼烷。因此，通过在丙酮中水解二(五氟苯基)氯硼烷，可以制备出二(五氟苯基)羟基硼烷)(R.D.Chambers，T.Chivers，化学学会杂志(J.Chem.Soc.)1965，3933)。在弹管中于超大气压下，可以由二甲基双(五氟苯基)锡与三氯化硼反应制备二(五氟苯基)氯硼烷，因此，在工业上采用这种形式是不适用的。另外，采用这种方法得到的可用作制备二(五氟苯基)羟基硼烷的前体的二(五氟苯基)氯硼烷的产率极低，仅为36％(R.D.Chambers，T.Chivers，化学学会杂志(J.Chem.Soc.)1965，3933)。在丙酮中，使用化学计量的水，由二(五氟苯基)氯硼烷合成二(五氟苯基)羟基硼烷同样是不能令人满意的，因为得到的产率仅为49％。

有机硼化合物在用金属茂的烯烃聚合时是有效的助催化剂(M.Bochmann，化学学会杂志，Dalton Trans，1996，255-270)。部分卤化的或全卤化的二有机羟基硼烷特别地用作制备适当助催化剂的前体。

由于这种原因，非常需要一种制备上述化合物的非常简单的方法，首先，该方法能够以工业规模实施，同时避免在制备过程中生成锡烷化合物，其次，该方法可以提供具有良好产率的靶化合物。

我们现在惊奇地发现，可以在高温下通过水解，以实际定量产率将有机卤代芳基硼烷化合物转化成相应的二有机羟基化合物。

本发明提供一种制备下式(I)化合物的方法：

(C₆R¹₅)_1＋1M(XR⁹_p)_2－1    (I)式中：

R¹是相同的或不同的，它们彼此独自代表氢原子、卤素原子或C₁-C₂₀基团，如C₁-C₂₀-烷基、C₆-C₁₄-芳基、C₁-C₁₀-烷氧基、C₂-C₁₀-链烯基、C₇-C₂₀-芳烷基、C₇-C₂₀-烷芳基、C₆-C₁₀-芳氧基、C₁-C₁₀-卤代烷基、C₆-C₁₀-卤代芳基、C₂-C₁₀-链炔基或C₃-C₂₀-烷基甲硅烷基，

M是元素周期表主族III的元素，优选地是铝或硼，非常特别优选地是硼，

X是相同的或不同的，它们彼此独自代表元素周期分类表主族V或VI的元素，优选地是氧或氮，