[发明专利]饲料磷酸氢钙生产中的降镁提钙方法

说明书

本发明属于一种饲料磷酸氢钙的生产方法，特别是一种采用硫酸法分解磷矿制取饲料磷酸氢钙生产工艺中降低镁含量，提高钙含量的方法。特别适合采用硫酸法制取磷酸，再经脱氟处理后的工序中用于生产饲料磷酸氢钙成品。

常规采用硫酸法分解磷矿制得萃取磷酸，然后生产饲料磷酸氢钙的方法，由于主要成份磷矿、石灰中镁的存在并混迹于产品中，影响到饲料磷酸氢钙生产中钙含量的提高，因而常常不能满足配合饲料厂对饲料磷酸氢钙产品中钙含量的要求。这是因为饲料磷酸氢钙的生产属化工行业并执行国家标GB8258-87及化工行业标准HG2636-94。而在上述标准中对产品中钙(Ca)含量指标的检测方法均是按测定产品中的钙镁总量而以钙含量计，通常采用EDTA法检测。然而在饲料行业中，饲料中的钙含量根据国家标准GB/T6436-92则要求测定产品中的Ca元素(纯钙)含量，而不能以钙镁总量代替(一般采用高锰酸钾法检测)。因此，往往造成饲料磷酸氢钙产品符合本行业相应的国标及行业标准，然而却不能满足饲料行业的要求；即采用上述合格产品则很可能难于配制出含钙量合格的饲料(配合饲料厂是以不同动物、不同年龄所需营养元素钙摄入量进行配制)。更主要的是由于磷矿、石灰中镁的存在，按常规工艺又不能将其除去，因此影响了饲料磷酸氢钙产品中钙含量的提高，从而难以满足饲料行业对其产品质量的要求。

本发明的目的是针对背景技术所存在的上述缺陷，改进其工艺流程，使从磷矿粉石灰等原料中带入的镁不能进入或尽量少进入最终产品中，从而达到降低饲料磷酸氢钙产品中镁的含量，提高钙的含量以满足饲料行业对产品质量的要求；同时达到提高经济效益等目的。

本发明的解决方案是在利用硫酸分解磷矿粉制得萃取磷酸，经脱氟处理后的脱氟液在加入石灰乳进行中和处理时，加入可溶性钙盐，如CaCl、Ca(NO₃)₂或可与中和处理液中的钙生产可溶性钙盐的无机酸，如HCl、HNO₃等通过可溶性钙盐与不溶性镁的磷酸反应，镁被钙离子置换，使镁成为可溶性镁盐(如Mg(NO₃)₂、MgCl₂等)留在溶液中，而不进入沉淀出的饲料磷酸氢钙中；而母液连同溶于母液中的镁盐则送入下一工序用石灰乳进一步处理，再沉淀出其中的镁并经沉淀分离，母液送去消化生石灰，回收其中可溶性钙盐，进行循环使用；而以含Mg(OH)₂为主的被分离出的渣弃掉或加工成其它的镁盐产品。传统工艺与该解决方案的反应原理分别为：

按常规工艺对脱氟液进行中和沉淀时其反应原理：

                         (1) (2)

其中镁以MgHPO₄·2HO的形式与CaHPO₄·2H₂O共同沉淀出来而进入最终产品中，降低了产品中钙的含量。

当加入可溶性钙盐或可生成可溶性钙盐的无机酸后：

               (3)

                                                              (4)

       (5)

              (6)

                                  (7)