[发明专利]熔融还原热法制取磷酸的工艺

说明书

本发明属化工冶金领域，特别是涉及将熔融还原原理用于制取磷酸的一种工艺，简称SRPA法。    

热法磷酸工艺经过了一段法和二段法两个阶段的发展。现代工厂大都采用二段法，即先制得纯净的固体或液体黄磷，然后将元素磷在燃烧室内燃烧氧化，生成P₂O₅，用水或稀酸吸收，制得磷酸产品。但该法生产的磷酸产品存在着成本高，耗电量大及没有利用煤气和元素磷燃烧放出的热能等缺点。如能实现以煤代电，以煤代焦和直接利用炉气燃烧的显热降低能耗并保持热法磷酸质量好的优点，新的热法磷酸工艺仍将具有很强的竞争力。多年以来，世界各国都在探索开发更加廉价的热法磷酸新工艺和反应器。中国冶金工业部长沙矿冶研究院，侯拥和、黄焯枢等人发明的“一种直接还原磷矿石生产磷酸的方法”(CN 1096273 A)。该工艺是将磷矿石、焦碳和熔剂、粘接剂按一定比例混匀磨细、造球、烘干、固化，在回转窑内进行气固还原反应，在同一反应器内同时完成氧化燃烧反应制成磷酸。但该工艺需要加水和粘接剂造球烘干，由于气(CO)、固还原反应速度慢，加之回转窑有易结圈的缺点，所以设备利用率低，规模化生产尚有一定难度。

本发明的目的在于克服上述缺陷，提供一种利用熔融还原法快速制取磷酸。并无回转窑结圈的缺点，提高设备利用率，降低能耗，以期达到规模化生产。

本发明的技术方案是这样实现的：该工艺将喷射冶金技术，熔融还原技术和煤气、元素磷氧化燃烧制备磷酸技术结合为一体，即煤-氧-矿复合喷吹，在熔融条件下完成元素磷的还原并在同一个反应器内完成元素磷的氧化燃烧，进而制取磷酸或磷酸盐。

本发明采用了多流道的顶喷枪和双流道预混式底喷枪与上部为扩大型的立式铁浴炉体配套使用。顶喷枪分为水冷多流道喷枪(A)和双流道喷枪(B)两种，视炉容积大小来选用顶喷枪种类。炉容积小于2m³时，可采用双流道喷枪，炉容积大于2m³时，采用多流道喷枪，将氧-磷矿粉-煤粉的混合粉料从炉顶喷入熔铁表面，提供二次燃烧供氧，将元素磷和煤气燃烧成P₂O₅制成磷酸。反应器分为下部还原区和上部氧化区，中间为过渡区。

本发明的熔融还原法制取磷酸及磷酸盐的工艺，其特征是在同一反应器中，同时实现下部完成磷酸盐的熔融还原反应，上部完成气态元素磷的氧化反应及煤气二次燃烧反应，开炉时，炉内保持一定容量的磷铁熔体，炉内熔池液面高度为最大熔池量的三分之一左右，在兑入磷铁熔体前，底喷枪要不断地吹入氮气，开始兑入磷铁水时，底喷枪吹煤粉和氧气，即由底喷枪的环隙煤粉流道，将煤粉以氮气为载体喷入炉内，随后将底喷枪的中心管的氮气切换成氧气，保持底喷吹碳氧原子比C∶O=1．2-2．0，同时，将顶喷枪降至距熔池液面一定高度，顶喷枪的氧流道和煤粉及矿粉流道也要维持一定的气量，熔池温度在达到1450-1550℃时，再开始由顶喷枪的中心管吹磷矿粉和煤粉的混合粉料，比例为(重量比)3∶1，由中间环缝吹入氧气，保持顶喷吹碳氧原子比C∶O=0．9-1．2，调整顶喷枪和底喷枪各喷吹参数，使熔池温度保持在1450-1550℃，在反应过程中，由炉顶分批加入控制炉渣碱度的熔剂，使炉渣碱度控制在R=1．0-1．5，当液面高度超过正常操作允许高度时，提升顶喷枪，并停止喷吹加料，在元素磷有充足还原条件下，反应达到平衡时，还原结束，不喷吹煤粉时，底喷枪切换为喷吹氮气，反应器底部放出的磷铁含磷量为17-20％，反应器顶部出来的含P₂O₅炉气，经除尘后进入吸收塔，用吸收剂反复喷淋循环吸收，可获得工业级磷酸，顶喷枪是水冷多流道喷枪或双流道喷枪，底喷吹碳氧原子比最佳为C∶O=1．3-1．5，熔剂是硅石或石灰石，加入熔剂可含有块状焦炭，碱度最佳为R=1．10-1．15，顶喷吹碳氧原子比最佳为C∶O=1．0-1．1。

本工艺所用原料包括：煤粉、磷矿粉、熔剂、氧气、氮气，粉料的粒度均在60目以下，工艺实施过程所使用的其它设备如磨粉机，供气输送系统、粉料喷吹系统、煤气除尘系统及收集系统是成熟的技术。炉渣碱度由炉顶加入熔剂量来调整。熔剂由炉顶分批加入，并不断检测浓度：所用熔剂为硅石(SiO₂)、石灰石(CaCO₃)等。加入熔剂的间隔时间视喷吹速度而定，熔剂加入量视喷吹粉料成份和炉渣碱度要求而定。为防止泡沫渣喷溅和保护炉衬，随熔剂加入部分块状焦炭。为保持炉内气氛，熔炼过程中控制炉内碳氧流量是操作关键。不喷吹煤粉时，底喷枪切换为喷吹氮气以防堵塞。