[发明专利]用双螺杆挤出机一步法制备乙烯基－芳香化合物的共聚物的方法

说明书

本发明涉及在茂金属催化剂体系存在下于-80-150℃制备乙烯基-芳香化合物共聚物的方法。

本发明亦涉及用此方法获得的共聚物生产纤维、薄膜和模制品的用途并且涉及由此获得的纤维、薄膜和模制品。

乙烯基-芳香化合物特别是苯乙烯的共聚物具有的性质使其可用于许多领域，如作为金属或塑料的包装材料或绝缘涂层，特别是在电气应用中。

EP-A311099和EP-A490269描述了使用搅拌容器制备苯乙烯共聚物的方法。该方法的一个缺点是共聚物难以处理。

因此本发明的目的是提供没有这些缺点的制备乙烯基-芳香化合物共聚物的新方法，特别是以工艺上较简化的方式。

我们已发现通过在茂金属催化剂体系存在下于-80-150℃制备乙烯基-芳香化合物共聚物的方法实现了该目的，其中聚合是使用同向旋转、紧密啮合的双螺杆挤出机进行的。

我们亦已发现以此方法得到的共聚物可生产纤维、薄膜和模制品的用途，且发现由此可得到的纤维、薄膜和模制品。

特别适宜的乙烯基-芳香化合物为分子式I的化合物

其中R¹为氢或C₁-C₄的烷基，R²-R⁶相互独立地为氢、C₁-C₁₂的烷基、C₆-C₁₈的芳基或卤素或其中两个邻近基团共同代表C₄-C₁₅的环状基团。

优选使用分子式I的乙烯基-芳香化合物，其中R¹为氢，R²-R⁶为氢、C₁-C₄的烷基、氯或苯基或其中两个邻近基团共同为C₄-C₁₂的环状基团，所以分子通式I的化合物的例子为萘的衍生物或蒽的衍生物。

这种优选化合物的例子为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、4-乙烯基联苯、2-乙烯基萘或9-乙烯基蒽。

也可使用不同的乙烯基-芳香化合物的混合物，但优选仅使用一种乙烯基-芳香化合物。

特别优选的乙烯基-芳香化合物为苯乙烯和对甲基苯乙烯。

分子通式I的乙烯基-芳香化合物的制备本身是已知的，且如在Beilstein5,367,474,485中所述。

用于本发明的方法中的共聚单体优选含有至少两个不饱和烃基团的芳香化合物。

适宜的例子为分子式II的化合物

其中R⁷为氢或C₁-C₄的烷基，R⁸-R¹²相互独立地为氢、C₁-C₁₂的烷基、C₆-C₁₈的芳基或卤素或不饱和的C₂-C₁₀的烃基，其中R⁸-R¹²中至少一个为不饱和的C₂-C₁₀的烃基，或其中两个邻近基团共同为本身可带不饱和的C₂-C₁₀的烃基的C₄-C₁₅的环状基团。

分子式II的优选化合物为这些化合物，其中R⁷为氢，R⁸-R¹²为氢、C₁-C₄的烷基、苯基、氯或不饱和的C₂-C₆的烃基，其中R⁸-R¹²中至少一个为不饱和的烃基，或两个邻近基团共同为C₄-C₁₂的环状基团，所以分子通式II的化合物的例子为萘的衍生物或蒽的衍生物，所述环状基团本身可能带有不饱和的C₂-C₆的烃基。

这种优选化合物的例子为对二乙烯基苯、间二乙烯基苯、三乙烯基苯、烯丙基苯乙烯、甲代烯丙基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、戊烯基苯乙烯、二乙烯基萘和二乙烯基蒽。

因而不饱和烃基的例子为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丁烯基或戊烯基，优选乙烯基。