[发明专利]一种柄型金属茂络合物的非手性内消旋形式或外消旋物或其混合物转化成其一种对映体的方法

说明书

本发明涉及一种柄型金属茂络合物的非手性内消旋形式或外消旋物或其混合物转化成其一种对映体的方法。

除了烯烃的立体定向聚合之外，对映选择性有机合成日益为元素周期表第Ⅳ族过渡金属的手性柄型金属茂络合物提供有意义的可能用途。在此可提及的例子是例如描述于R．Waymouth，P．Pino，J．Am．Chem．Soc．112(1990)，4911-4914页中的前手性烯烃和描述于WO92／9545中的前手性酮、亚胺和肟等前手性基质的对映选择性氢化。

可提及的还有描述于W．Kaminsky等人，AngeW．Chem．101(1989)，1304-1306页中的通过对映选择性低聚合制备光活性链烯烃，以及描述于R．Waymouth，G．Coates，J．Am．Chem．Soc．113(1991)，6270-6271页中的1，5-己二烯对映选择性环聚合。

不象立体定向烯烃聚合，在对映选择性有机合成中的所有应用均要求使用对映体纯的柄型金属茂络合物，即必须首先从金属茂合成中所得的非对映体(外消旋和内消旋形式)的混合物中除去内消旋形式，并且对剩余的外消旋形式进行对映体的拆分。由于必须除去内消旋形式和两种对映体中的一种，对映体纯的金属茂络合物的产量很低。

手性柄型金属茂络合物的非对映选择性或甚至对映选择性合成只对于很少的，特定的配体体系来说是已知的，例如，这些体系在Brintzinger等人，Organometallics 11(1992)，3600-3607页和在Rheingold等人，Organometallics 11(1992)，1869-1876中有述。

本发明的任务在于，提供一种定量地转化一种柄型金属茂络合物的内消旋形式或外消旋物或其混合物成为其一种对映体的方法，其中该转化方法应当工艺简单且成本低廉。

因此，本发明找到了一种柄型金属茂络合物的非手性内消旋形式或外消旋物或其混合物转化成其一种对映体的方法，其中转化在对映体纯助剂的存在下以光化学方式进行。

与柄型金属茂络合物有关的概念“内消旋形式”或“外消旋物”以及“对映体”是已知的，例如已由Rheingold等人在Organometallics 11(1992)，1869-1876页所描述。

概念“对映体纯”在此指化合物中至少90％以一种对映体方式存在。