[发明专利]用氯代烷合成氮酮制备高渗增效农药技术

说明书

本发明涉及表面活性剂及其以此为特征的农药。

氮酮是N-烷基氮杂环烷-2-酮类化合物，按照其具有的功能，氮酮则属于表面活性剂中润湿渗透剂。最初开发应用氮酮是作为高效、低毒、对皮肤无刺激的药物渗透剂，在医疗领域取得许多成果后，逐渐扩大应用到其它工业领域。与作为渗透剂的其它表面活性剂相比，氮酮极易于吸附、定向于物质表面，可显著降低表面张力，作用于生物体时可使其表面屏蔽作用迅速降低，进而促进分子量300～600的活性物质进入生物体内。研究证明，农药中加入适量氮酮，能迅速破坏虫体或植株由蜡质层和粘质层形成的保护层，促进农药渗透到施药对象体内发挥药物作用，同时降低施药对象表面和内部农药浓度梯度，大幅度减少农药用量，特别是对以触杀、胃毒、内吸传导作用的杀虫、杀螨剂、杀菌剂、除草剂等药效的提高和延长以及降低用药量，作用尤为明显。

然而氮酮在农药方面的应用却一直局限在试验或小规模应用阶段。这主要是受氮酮生产工艺技术影响，直接原因是生产成本高。当然，应用技术复杂也增加了广泛大规模推广应用的难度。

合成氮酮的经典方法是用内酰胺与氢氧化钠反应生成亲核性更强的内酰胺钠盐，再与囟代烷烃反应得到产物，实验室收率在70％左右。

长期以来氮酮主要应用在医药领域作为无毒副作用，对皮肤无刺激的透皮促进剂。制备氮酮的囟代烷烃主要采用溴代烷，而未用氯代烷来进行工业化生产。溴代烷与氯代烷相比，原料成本要高。显然高成本的氮酮应用于农药是不经济的。

氮酮在农药中的应用，首当其冲的问题是对给定品种和剂型的农药应怎样确定合适的氮酮加入量，既不能因加入量过多提高成本，造成不必要的浪费，又不能因加入量过少达不到最大增加药效的目的。研究表明，氮酮对农药增效作用的大小，因品种不同而有差异，并非加入量越高，增效作用越强。也就是说对给定的农药品种加入适量的氮酮后，才能使药物防治病、虫、杂草的活性最有效发挥。而氮酮加入量是否合适，往往要通过一系列复杂的试验工作才能确定。这对于缺少应用经验，不具备生化检测条件的使用者来说，应用氮酮来制备高渗增效农药是十分困难的，甚至是不可能的。

在农药中加入氮酮旨在提高药效。就农药制剂而言，目前提高药效一般采用三种方法。一是在生产农药制剂时加入表面活性剂，通过提高制剂的润湿性和渗透力来提高药效。但大多数表面活性剂渗透性差、并且用量大。事实表明，大面积使用渗透力低的农药，在气候环境如风、雨、温度、湿度、光线等因素影响下，，大量农药流失、挥发或分解，不但未能发挥应有的效药，反而造成大气、土壤、水质及生态环境的污染，同时还会引发病、虫、杂草抗药性提高。针对抗药性的出现，农药复配成为提高药效的第二种方法。复配农药增加了毒力，起到了缓解抗药性的功效。但如果复配农药制剂渗透力仍未能足够促进药效发挥，病、虫、杂草又必然产生复合抗药性或多抗性，周而复始。第三种方法是对不同品种的农药加入增效剂，如增效磷、增效醛、增效环等。但每一种增效剂只能对一些特定的农药品种增效，而不具有一剂多能，限制了应用的广泛通用性。

本发明的目的是通过用氯代烷代替溴代烷，改进生产工艺，提高收率，降低氮酮生产成本。同时提供一种在农药制剂中加入适量氮酮的简易方法。进而实现提高药效，减少农药用量，降低污染的目的。

本发明的目的是这样通过关键工艺技术实现的。

1、将氯代烷(C₄～C_1e)、内酰胺、苛性碱、触媒与有机溶剂按比例及操作规程加入反应釜内一步合成，经萃取脱溶制得氮酮。

2、按农药有效成份即活性物质的1～30％加入以100％计算的氮酮于农药制剂中，使其渗透力(用时间指标：秒，计算)不超过25秒。

渗透力按《国际农药分析协作委员会CIPAC》颁布的渗透时间测定法进行测定。通常对乳油、胶悬剂等农药制剂，加入氮酮量在制剂重量的3％左右，保持渗透时间在20秒内，都有程度不同提高药效的作用。

本发明具有的有益效果。

1、与合成氮酮的经典工艺技术相比，本发明在原料配方上用氯代烷取代了溴代烷，降低了原料成本；在工艺上由原来用内酰胺与苛性碱反应生成内酰胺盐，再与溴代烷反应得到氮酮。改变为将内酰胺、苛性碱与氯代烷在触媒作用下同时反应得到产物。由于缩短了工艺路线，减少了设备投入，降低了能耗，提高了生产率和产品收率，使生产成本进一步降低。应用本发明比经典工艺技术生产的氮酮，成本降低

应用本发明制备的高渗增效农药制剂与一般农药制剂相比有着显而易见的优点和应用意义。